[发明专利]一种在氯漂白水溶液体系中准确检验酚类生成二噁英的方法

权利要求书

1.一种在氯漂白水溶液体系中准确检验酚类生成二噁英的方法，其特征在于：包括以下步骤：

(a)在所述氯漂白水溶液体系中使用天然酚类与¹³C₆标记的混合酚类用于氯漂白，得到漂白样品；¹³C₆标记的酚类的添加量为天然酚类用量的0.1～1％；

(b)提取步骤(a)所得漂白样品中二噁英目标物，进行净化处理；利用基于高分辨气相色谱-高分辨质谱的方法对二噁英目标物进行定性定量分析；

步骤(a)中，所述的体系为18～35℃的超纯水溶液体系；所述的天然酚类为苯酚、愈创木酚或邻苯二酚中的一种或二种以上，天然酚类的用量为11.84～15.78mmol L^-1，所述的¹³C₆标记的酚类为¹³C₆标记的苯酚；

步骤(b)中，漂白样品加入二噁英提取内标后，按漂白液体积的10～12％加入二氯甲烷液液萃取，共振荡萃取3次；对部分漂白样品中少量的固形物，用15～20mL二氯甲烷超声3次，合并萃取液和超声液，用无水硫酸钠除水，旋蒸浓缩至2～3mL，进行净化处理，随后浓缩加进样内标溶液定容；

步骤(b)中，所述的二噁英目标物的定性定量分析，对¹³C₆¹²C₆-PCDD/Fs定性采用保留时间或相对保留时间和两个特征监测离子的离子丰度比进行，定量采用同位素稀释内标法，其相对响应因子采用对应系列标准溶液的测定中¹²C₁₂-PCDD/Fs天然化合物和¹³C₁₂-提取内标物之间的相对响应因子，从而计算生成¹³C₆¹²C₆-PCDD/Fs化合物的含量；

经过步骤(a)、步骤(b)后，得到了酚类经过此氯漂白过程后生成的PCDD/Fs含量，从是否检测到¹³C₆¹²C₆-PCDD/Fs的存在来判定酚类在此氯漂白过程中是否生成了PCDD/Fs。

2.根据权利要求1所述的方法，所述氯漂白水溶液的氯漂白为次氯酸钠溶液漂白，有效氯用量为0.3～1.2g，pH值0～2，漂白时间5～180min，漂白完毕后加入10～25mL 0.1～0.2mol L^-1的Na₂S₂O₃溶液用于淬灭残余有效氯，得到漂白样品。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(b)中，所述的高分辨气相色谱-高分辨质谱分析，在高分辨质谱选择离子监测模式相应通道内加入¹³C₆12C6-PCDD/Fs的两个特征离子LM1和LM2进行监测，DBF的LM1和LM2为174.0776和175.0776，MoCDFs的LM1和LM2为208.0387和210.0357，DiCDFs的LM1和LM2为241.9992和243.9962，TriCDFs的LM1和LM2为275.9602和277.9572，TCDFs的LM1和LM2为311.9183和309.9212，PeCDFs的LM1和LM2为345.8793和347.8763，HxCDFs的LM1和LM2为379.8403和381.8374，HpCDFs的LM1和LM2为413.8013和415.7984，OCDF的LM1和LM2为449.7594和447.7624；DBD的LM1和LM2为190.0726和191.0726，MoCDDs的LM1和LM2为224.0336和226.0306，DiCDDs的LM1和LM2为257.9941和259.9911，TriCDDs的LM1和LM2为291.9551和293.9521，TCDDs的LM1和LM2为327.9132和325.9161，PeCDDs的LM1和LM2为361.8742和363.8712，HxCDDs的LM1和LM2为395.8352和397.8323，HpCDDs的LM1和LM2为429.7963和431.7933，OCDD的LM1和LM2为465.7543和463.7573。