[发明专利]一种阻聚剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种阻聚剂的制备方法，属于化工技术领域。本发明以交联聚苯乙烯微球和液溴为基质，加入甲基丙烯酸‑2,2,6,6‑四甲基‑4‑哌啶基酯为单体，形成聚合物，再加入4，6‑二硝基‑2‑仲丁基苯酚进行复配，一方面带有供电子基团酚生成的半酮自由基活性会提高，有利于进一步结合过氧自由基而生成醌抑制苯乙烯聚合，另一方面当取代基空间位阻较大时，会使生成的半醌自由基更稳定，加入N,N‑二乙基羟胺在聚合条件下，容易与体系中的偶氮二异丁腈或者初级自由基反应生成R₂NO·自由基，这种稳定的自由基可迅速链转移，具有缓聚性能，辅助了阻聚剂基料增加持续作用时间，增加了阻聚效率。本发明解决了针对目前阻聚剂的储存期较短，易发生聚合反应，阻聚作用时间较短的问题。

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种阻聚剂的制备方法。

背景技术

阻聚剂是一种工业助剂，通常用于防止聚合作用的进行。阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止。为了避免烯类单体在贮藏、运输等过程中发生聚合，单体中往往加入少量阻聚剂，在使用前再将它除去。一般，阻聚剂为固体物质，挥发性小，在蒸馏单体时即可将它除去。常用的阻聚剂对苯二酚能与氢氧化钠反应生成可溶于水的钠盐，所以可用5%~10%的氢氧化钠溶液洗涤除去。氯化亚铜和三氯化铁等无机阻聚剂也可用碱洗除去。根据抑制聚合反应的作用，将能终止每个自由基而使聚合反应停止，直到它们完全耗尽的物质称为阻聚剂或抑制剂；而只能使自由基活性减弱，减慢聚合反应速度，但不能终止反应的物质称为阻滞剂。选择阻聚剂主要是要求（1）与单体和树脂混溶性好，只有混溶方能起到阻聚作用。（2）能有效地阻止聚合反应的发生，使单体、树脂、乳液或胶黏剂有足够的储存期。（3）单体中的阻聚剂容易除去或不影响聚合活性。最好选择室温下是有效的阻聚剂，而在适当高的温度失去阻聚作用，这样就可在使用前不必脱除阻聚剂。例如叔丁基邻苯二酚、对苯酚单丁醚便是此种类型阻聚剂。（4）不影响胶黏剂和密封剂固化物的物理力学性能。阻聚剂在制备胶黏剂过程中能因高温氧化变色而影响产品外观。（5）阻聚剂用量适当为宜，多则有害无益。碘一般不单独使用，需加入少量碘化钾，增加溶解度，提高阻聚效率。市场上常见的几种阻聚剂：（1）苯二酚阻聚剂：又名氢醌，最常用，价格低。常温效果较好，但加温固化效果较差；（2）苯醌阻聚剂：在缺氧条件下仍可发挥作用，适用于氮气或其它惰性气体保护的醚化过程颜色黄，对树脂颜色有影响，适用范围小；（3）甲基氢醌阻聚剂：效果好，用于高活性不饱和聚酯树脂生产，常用于胶衣树脂、SMC树脂。本品溶解性好，高温阻聚效果好。

发明内容

本发明所要解决的技术问题：针对目前阻聚剂的储存期较短，易发生聚合反应，阻聚作用时间较短的问题，提供一种阻聚剂的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：

一种阻聚剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：

（1）取溴化铜按质量比1：50~60加入苯甲醚，超声5~10min，得超声液，取超声液按质量比10~15：3~7：1~3加入甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、五甲基二亚乙基三胺，于35~40℃搅拌混合，再加入超声液质量2~5%的2-溴异丁酸乙酯，得混合物；

（2）取交联聚苯乙烯微球按质量比3：1加入液溴混合，得混合物A，取混合物按质量比10~20：1~3：0.3~0.5加入混合物A、二月桂酸二丁基锡，通入氮气保护，于75~80℃搅拌混合，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比1：60~70加入正己烷，静置，过滤，取沉淀按质量比1：3~6加入四氢呋喃，过滤，得沉淀a；

（3）取沉淀a按质量比2~4：20~30加入二氯甲烷，于-1~1℃搅拌混合，再加入沉淀a质量80~90%的3-氯过氧苯甲酸，于2~4℃搅拌混合，得搅拌混合物A，取搅拌混合物A按质量比1：10~15加入正己烷，静置，取沉淀b干燥，得干燥物，取干燥物按质量比8~10：3~5加入吩噻嗪混合，得阻聚基料；