[发明专利]一种高效制备硼氢阴离子[Rn

说明书

本发明公开了一种高效制备硼氢阴离子[R_nH_4‑nB]^‑的方法，以路易斯酸R_nX_3‑nB为催化剂，氢硅烷为还原剂，可将各类卤代硼阴离子铵盐[R`<sub>4</sub>N]<sup>+</sup>[R<sub>n</sub>X<sub>4‑n</sub>B]<sup>‑</sup>还原为对应的硼氢阴离子铵盐[R`₄N]⁺[R_nH_4‑nB]^‑。该方法不但可制备BH₄^‑阴离子盐、三苯基硼氢化铵盐[Ph₃HB]^‑，而且还可合成各种其它类型的[R_nH_4‑nB]^‑硼氢阴离子，适用性广，合成方法简单、高效。本发明为[R_nH_4‑nB]^‑硼氢阴离子的合成提供新途径。

技术领域

本发明涉及硼氢阴离子合成技术领域，具体涉及一种高效制备硼氢阴离子[R_nH_4-nB]^-的方法。

背景技术

硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂等硼氢化盐是最为常见的无机碱金属硼氢化盐，其被广泛应用于醛酮及羧酸衍生物还原、塑料发泡剂、污水的处理剂、造纸漂白剂、储氢材料等领域。文献中报道的关于碱金属硼氢化盐的研究很多，但关于含烷基的硼氢化盐的相关研究报道较少。在硼氢化盐的阴离子或阳离子中引入烷基可以改变化合物极性、增强溶解性能从而提高其还原能力和反应活性，烷基的引入还可改变硼氢化盐的位阻效应，从而使其具有更好的立体和区域选择性。目前文献中还没有一种可以有效合成各类烷基硼氢化盐的方法，这也限制了对烷基硼氢化盐性能的研究及应用。

文献DOI:10.1002/anie.201309044报道了一种1,3-二烷基咪唑氯盐与硼氢化钠在液氨中反应高效制备BH₄^-烷基咪唑盐的方法，该方法不但可以得到液态的BH₄^-盐类离子液体，而且产率接近100％，但该方法反应要在易燃易挥发强刺激性的液氨中进行，且不能制备烷基硼氢或卤代硼氢的阴离子盐，只能合成BH₄^-阴离子盐。

专利CN200310111451.4报道了一种使用季胺化的壳聚糖树脂与硼氢化钾在碱性水溶液中进行离子交换制备壳聚糖支载含BH₄^-阴离子的高分子树脂的方法。该树脂可装柱用于含羰基化合物和寡糖的还原领域，但该方法同样不能制备烷基硼氢或卤代硼氢的阴离子盐，只能合成含BH₄^-阴离子的高分子树脂。

专利CN 201410415290.6报道了一种三芳基硼氢化铵盐的制备方法，卤代铵盐、氢硅烷、三芳基硼烷在氯仿中反应可以高效的得到三芳基硼氢化铵盐，该三芳基硼氢化铵盐可用于有机合成中的催化加氢反应。该方法仅适用于三芳基硼烷，且只能合成单氢取代硼氢化铵盐。

上述的合成硼氢阴离子盐的方法可总结为离子交换法和氢化还原法。离子交换法仅能合成BH₄^-阴离子盐，而氢化还原法也只能得到单氢的三苯基硼氢化铵盐[Ph₃HB]^-，以上合成方法产物单一，适用性较差，均不能用于合成其它类型的[R_nH_4-nB]^-硼氢阴离子。

发明内容