[发明专利]一种从松籽油中提取高纯度异海松酸的方法

说明书

本发明涉及一种从五叶松籽油中提取高纯异海松酸的方法，采用以下步骤：A、将五叶松籽油与氢氧化钾乙醇溶液按体积比混合，进行皂化，取透明滤液加HCl，取上层油液，制得混合物A；B、将尿素与甲醇混合，滴加混合物A，搅拌、抽滤、去除包合物；将滤液蒸发除去甲醇，加水稀释，再加HCl；用正己烷萃取，得混合物B；C、将混合物B溶解于丙酮，加入异丁醇胺，静置、抽滤、洗涤，得异海松酸铵盐粗品；然后用乙醇提纯，将纯化的异海松酸铵盐晶体投入乙醚，加入HCl水溶液至结晶消失，取乙醚层用水洗涤，蒸除乙醚，将剩余物溶于丙酮中，加水至结晶不再增加，然后抽滤、真空干燥，即得异海松酸。本发明具有所得异海松酸纯度高、成本低、产量高的优点。

技术领域

本发明属于植物提取物领域，特别涉及一种从松籽油中提取高纯度异海松酸的方法。

技术背景

海松酸型树脂酸是指在C-13位叔碳原子上同时拥有一个甲基和一个乙烯基，且分子内双键为非共轭独立双键的一类二萜树脂酸(C₁₉H₂₉COOH)的总称，主要包括海松酸、异海松酸、山达海松酸等几种同分异构体。其中，异海松酸广泛存在于几乎所有松属植物的树脂（即松脂），尤其是各种来源的松香中，同时，在扁柏、腓尼基桧、假地枫、慈菇、香榧等植物中也能提取获得异海松酸。异海松酸具有抗菌、抗炎、抗微生物、杀虫、降胆固醇、抗癌等生物活性，在农药及医药领域具有广泛应用。

国内外现有文献及专利报道中，大多数是从松香中分离制备异海松酸。目前已知的异海松酸的分离和提纯方法包括碱金属盐法、直接铵盐沉淀法、马来衍生化法、苯醌衍生化法和精馏法。由于大多数种类的松香中，枞酸型树脂酸的含量更高，且同时存在山达海松酸、海松酸等同分异构体，因此以松香为来源分离制备异海松酸，普遍存在提取率低、产品纯度低的不足，且上述方法流程复杂、成本较高、污染严重，较难实现工业化大规模生产。

我国松树资源丰富，主要分布于东北地区。松籽油是松树的果实松子仁制取的油脂，其相关产品主要应用在食品、医药及保健品领域。在国内，关于松籽油的报道研究较少，大多数研究也主要集中在松籽油的提取工艺、理化指标和脂肪酸组成的测定上，关于从松籽油中提取得到异海松酸的研究未见报道。由于松籽油中也具有较多的异海松酸，如果能以资源丰富的松籽油为原料提取得到高纯度异海松酸，不仅可以拓展异海松酸的原料来源，还能有效开发松籽油的附加值。

从不同原料中分离获得异海松酸的差异主要在于，原料中的杂质组成不同。制备松香源异海松酸的首要考虑，是除去松香中高含量的枞酸型树脂酸，而以松籽油为来源，其技术要点则为将异海松酸与油酸、亚油酸及松油酸等进行分离。换言之，从松香中提取分离异海松酸的工艺并不适用于松籽油源异海松酸的提取。因此，探索一种高纯度、高得率、高效率且经济可行的松籽油源异海松酸制备方法，有利于加速异海松酸在医药、生物和农业领域的应用。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，提供一种从五叶松籽油中提取异海松酸的方法，该方法提取的异海松酸纯度更高且具有生产成本低、提取产量高的优点。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：一种从五叶松籽油中提取高纯异海松酸的方法，其特征在于采用以下步骤：

A、将五叶松籽油与浓度为0.5~1.0 mol/L的氢氧化钾乙醇溶液按照1：3~7的体积比混合，在65~75^oC回流条件下，维持搅拌至油珠消失，得皂化液；将所述皂化液冷却至室温，抽滤去除不皂化物，取透明滤液进行浓缩，得浓缩液，加入浓度为6mol/L的 HCl水溶液，调节所述浓缩液的pH至2-4；取所述浓缩液的上层油液，蒸发去除残留溶剂，得混合物A；