[发明专利]一种光引发剂含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯，制备方法及其应用

说明书

本发明涉及光引发剂含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯的制备方法。咔唑与1‑溴辛烷在氢氧化钾、DMSO体系中反应得到中间体Ⅰ；中间体Ⅰ与硝酸发生硝化反应得到中间体Ⅱ；在三氯化铝催化作用下，中间体Ⅱ与4,4'‑氧二苯甲酰氯发生Friedel‑Crafts反应得到中间体Ⅲ；在混合溶剂DMF‑水的条件下，中间体Ⅲ与盐酸羟胺反应得到中间体Ⅳ，最后中间体Ⅳ与乙酸酐反应得到目标化合物光引发剂含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯。该制备方法，操作简单，工艺先进，溶剂可回收利用，易于工业化生产。

技术领域

本发明属于光引发剂领域，具体涉及一种光引发剂含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸制备方法。

技术背景

咔唑具有良好的刚性共轭平面，具有较强的分子内电子转移性能和优良的光电性质，为其衍生物作为良好的双光子光引发剂提供了有利的条件。咔唑类肟酯是一类新型的咔唑基双光子光引发剂，在咔唑的氮原子上引入烷基可增强了共轭体系的给电子能力，在咔唑环上连接共扼的芳香酰基和肟酯吸电子基团增加其共轭链，使分子内电子转移程度增大，从而提高双光子荧光性质。正因为咔唑基酮肟乙酸酯类化合物具有上述许多优点而作为丙烯酸酯类体系、印刷油墨、光固化涂料、抗蚀刻剂、防电镀剂、全息照相记录材料、压敏黏合剂、层压树脂的引发剂，因此研发新型双咔唑类肟酯类光引发剂十分必要。

发明内容

本发明的任务是提供一种工艺简单、收率高、成本低、污染小、产品质量好、适合工业化生产的含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯制备方法。为解决上述技术问题，本发明的目的是这样实现：一种光引发剂含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯，该化合物具有如下化学结构式：

含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯。

本发明采用以下技术方案：

A：在装有搅拌器的反应器中加入有机溶剂、咔唑、氢氧化钾，再向反应器中缓慢滴加1-溴辛烷，控制反应液温度150-180℃，反应2.0-5.0h。反应完成后加入乙酸乙酯-水(V_乙酸乙酯:V_水＝2:1)混合溶液，分出水层，减压蒸馏回收有机溶剂乙酸乙酯，得到中间体Ⅰ；

B：在装有搅拌器的反应器中加入有机溶剂、中间体Ⅰ，温度控制在-10-10℃，再向反应器中缓慢滴加68％硝酸，控制反应液温度-10-10℃，反应4.0-8.0h。反应完成后加入水，分出水层，干燥，得到含有中间体Ⅱ的有机溶剂溶液，直接用于下一步Friedel-Crafts反应中间体Ⅲ的制备；

C：在含有中间体Ⅱ的有机溶液中，加入三氯化铝，控制反应釜内温在0-30℃，搅拌1.0-2.0h，缓慢滴加4,4'-氧二苯甲酰氯的二氯乙烷溶液，滴加完后，控制反应釜内温在0-30℃反应8.0-10h，反应完成后，向反应器中加入质量分数为15％的盐酸溶液，搅拌1.0h，静置，分层，有机相用水、碳酸氢钠洗涤三次，减压蒸出有机溶剂，重结晶得中间体Ⅲ，反应方程式如下：

D：在反应器中加入有机溶液、加入中间体Ⅲ、盐酸羟胺，升温至60-100℃，滴加10％的醋酸钠溶液，滴加完后，控制反应釜内温在60-100℃反应10-12h，反应完成后，向反应器中加入水，搅拌1h，静置，分层，减压蒸出有机溶剂，重结晶得中间体Ⅳ，反应方程式如下：

E：在反应器中加入二氯乙烷、加入中间体Ⅳ，温度控制0-20℃，滴加乙酸酐，滴加完后，控制反应釜内温在0-20℃反应6.0-10h，反应完成后，向反应器中加入5％的氢氧化钠水溶液，搅拌2h，静置，分层，减压蒸出有机溶剂，重结晶得目标化合物，反应方程式如下：

含双咔唑的二苯甲酮肟乙酸酯。