[发明专利]一种苯氧羧酸盐类除草剂的制备方法

说明书

本发明提供了一种苯氧羧酸盐类除草剂的制备方法，包括：S1、将苯酚或邻甲酚在碱性物质作用下，与氯代羧酸酯进行缩合反应，得到苯氧羧酸酯；所述氯代羧酸酯通式为ClR₁COOR，R₁为C1～3的亚烷基或次烷基，R为C1～10的烷基或C3～10的环烷基；S2、将所述苯氧羧酸酯在第一催化剂和第二催化剂作用下，与氯化剂进行选择性氯化，得到式I所示氯代苯氧羧酸酯；R₃为H、Cl或CH₃；所述第一催化剂选自路易斯酸，第二催化剂选自C5～22的硫醚类、噻唑类、异噻唑类或噻吩类化合物；S3、将所述氯代苯氧羧酸酯与碱性化合物混合，进行碱解反应，得到苯氧羧酸盐类除草剂。本发明能改善产品品质和生产操作环境，三废少。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其是涉及一种苯氧羧酸盐类除草剂的制备方法。

背景技术

苯氧羧酸类除草剂是一类重要除草剂，由于其除草速度较快、除草谱较宽等优点，在农业上应用广泛。苯氧羧酸类活性化合物结构的必备条件包括：一个苯环、环上一个氧原子取代；与氧原子相连的脂肪链及一个羧基；苯环上含有不同的取代基，其中以第2、4位取代的化合物活性最高。由于苯环取代基等基团的结构差异，可形成不同的除草剂品种；农业生产中使用较多的有此类除草剂的酸和酯类。这类除草剂包括具有以下结构通式的苯氧羧酸类化合物：

式a中，R₁为碳原子数为1～3的亚烷基或次烷基，R₂为H、碳原子数为3～10的烷基或环烷基，R₃为H、Cl或CH₃。但是，这类结构的氯代苯氧羧酸的水溶性较差，因而使用起来也有一定的难度。而氯代苯氧羧酸的盐，如钠盐、钾盐、铵盐或胺盐由于具有较好的水溶性，具有较为广泛的应用。其中，4-氯苯氧乙酸钠、2,4-二氯苯氧乙酸钠、4-氯-2-甲基苯氧乙酸钾、2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐、4-氯-2-甲基苯氧乙酸二甲胺盐等都是应用广泛的产品。

现有的被普遍采用的上述苯氧羧酸盐类除草剂的制备方法主要有以下两个步骤：(1)以酚为主要原料，经氯化制得氯代酚；(2)氯代酚在碱性条件下与氯代羧酸进行缩合反应，得到缩合液。当制备的苯氧羧酸盐类除草剂为碱金属盐时，缩合液直接过滤，水洗后再烘干，可得到苯氧羧酸盐类除草剂；而当制备的苯氧羧酸盐类除草剂为胺盐时，缩合液需经酸化、水洗、烘干，得苯氧羧酸类除草剂，再与碳酸铵、碳酸氢铵、氨或有机胺反应，制得苯氧羧酸盐类除草剂。

上述方法中，第(1)步产出的氯代酚具有极难闻的刺激性气味，导致生产现场环境极差，而且氯化选择性较差。而第(2)步中，氯代酚中的二氯酚或多氯酚会发生两分子间的缩合，从而产生极难降解的剧毒性物质-二噁英，不仅会产生大量含有氯代酚、氯代苯氧羧酸的危废，而且产出的苯氧羧酸盐类除草剂产品中也含有二噁英，这给环境和生产人员的健康带来了极大的风险，产品品质差。此外，二噁英还会随着苯氧羧酸盐类除草剂及其衍生产品的使用进入植物体、空气、土壤和水源，并随着食物链富集，进而造成更加严重的环境和健康危害。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种苯氧羧酸盐类除草剂的制备方法，该方法能改善产品品质和生产现场的操作环境。

本发明提供一种苯氧羧酸盐类除草剂的制备方法，包括以下步骤：

S1、将苯酚或邻甲酚在碱性物质存在的条件下，与氯代羧酸酯进行缩合反应，得到苯氧羧酸酯；

所述氯代羧酸酯的通式为ClR₁COOR，其中R₁选自碳原子数为1～3的亚烷基或次烷基，R选自碳原子数为1～10的烷基或碳原子数为3～10的环烷基；