[发明专利]一种氧化苯甲醇高醛低沸物制备苯甲醛和苯甲酸苄酯的方法

说明书

一种氧化苯甲醇高醛低沸物制备苯甲醛和苯甲酸苄酯的方法，氯化苄水解过程产生的苯甲醇粗品，苯甲醇粗品经过精馏提纯后得到苯甲醇高醛低沸物，将原料混合均匀得到催化剂载体，按比例将醋酸钴、催化剂载体、水放入反应器中，过滤烘干得到催化剂，将苯甲醇高醛低沸物与催化剂加入到反应釜中，将反应后的混合液进行精馏分离，得到浓度为99%的苯甲醛和含酸苄酯高沸物，含酸苄酯高沸物与原料苯甲醇高醛低沸物混合，得到苯甲酸苄酯粗品；将苯甲酸苄酯粗品进行精馏提纯，得到99%的苯甲酸苄酯和苯甲醇高醛低沸物，苯甲醇高醛低沸物回用到氧化反应中；本发明将反应后的溶液进行精馏提纯，得到纯度较高的苯甲醛，同时具有操作简单易行、重复性好的优点。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，特别是一种氧化苯甲醇高醛低沸物制备苯甲醛和苯甲酸苄酯的方法。

背景技术

苯甲醛为最简单的，同时也是工业上最常为使用的芳香醛，广泛用于香料香精、医药、染料中间体等行业，目前国内苯甲醛的年使用量已经超过了万吨，而且处于快速发展的阶段。目前工业上苯甲醛生产方法主要有三种：1.甲苯直接氧化，控制氧化深度可得到苯甲醛及副产物苯甲酸；2.以苯为原料，在加压和三氯化铝作用下，苯与一氧化碳和氯化氢反应得，但因一氧化碳的剧毒性，生产过程中具有危险性；3.氯化苄水解制备苯甲醇，再氧化制备苯甲醛，但用的都是价格较贵的氧化剂。

鉴于此，本发明提出了一种氧化苯甲醇高醛低沸物制备苯甲醛和苯甲酸苄酯的方法，所用的氧化剂为最廉价的空气，原料为苯甲醇精馏过程中产生的高醛低沸物，氧化过程得到了苯甲醛和高价值副产物苯甲酸苄酯，不仅完善了苯甲醇生产的产业链，而且降低了生产成本。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术不足，提供一种氧化苯甲醇高醛低沸物制备苯甲醛和苯甲酸苄酯的方法，以解决上述背景技术中存在的问题。

本发明的技术方案是构造一种氧化苯甲醇高醛低沸物制备苯甲醛和苯甲酸苄酯的方法，包括如下步骤：

（1）氯化苄水解过程产生的苯甲醇粗品，苯甲醇粗品经过精馏提纯后得到苯甲醇高醛低沸物；

（2）将原料混合均匀:按照摩尔比为Al₂O₃ ：P₂O₅：Et₃N:SiO₂:H₂O=1：1：2：0.5:（45～55）称取备用，将氧化铝分批加入到磷酸水溶液中，并将混合溶液在室温下磁力搅拌12 小时；接着加入硅溶胶和三乙胺，当混合溶液搅拌成均相后，将溶液在转移到带内衬的不锈钢釜中，在190～210℃下晶华24h，经过过滤干燥后，在590～610℃的炉子中煅烧6～7h，得到催化剂载体；

（3）按比例将醋酸钴：催化剂载体：水=0.25：1：（45～55）放入反应器中，在80～100℃下搅拌5～6h后，过滤烘干得到催化剂；

（4）将苯甲醇高醛低沸物与催化剂按100：（0.8～1）加入到反应釜中，通入空气，加热到90～92℃，反应约5～6h后取样检测，混合液中苯甲醇含量小于100ppm时停止反应，混合液中苯甲醛含量为64%～66%，高沸点副产物苯甲酸和苯甲酸苄酯为34%～36%；

（5）将反应后的混合液进行精馏分离，得到浓度为99%的苯甲醛和含酸苄酯高沸物；

（6）含酸苄酯高沸物与原料苯甲醇高醛低沸物按1：0.5混合，升温到120℃左右进行酯化反应，得到苯甲酸苄酯粗品；

（7）将苯甲酸苄酯粗品进行精馏提纯，得到99%的苯甲酸苄酯和苯甲醇高醛低沸物，苯甲醇高醛低沸物回用到氧化反应中。

本发明首先制备催化剂，再将催化剂、苯甲醇高醛低沸物原料按比例放入到反应容器中，升温到设定温度，将空气通入到溶液中，反应一段时间，然后将反应后的溶液进行精馏提纯，得到纯度较高的苯甲醛，同时具有操作简单易行、重复性好的优点。