[发明专利]催化剂的制造方法

说明书

提供使用包含芴骨架的特定结构的配体、能以高纯度且高收率制造作为茂金属化合物的催化剂的催化剂的制造方法。通过包括如下工序的方法而制造催化剂：工序(I)，相对于包含芴骨架的特定结构的配体，使特定量且特定结构的有机锂化合物反应；工序(II)，使工序(I)的产物分别与选自由规定结构的Mg化合物、Zn化合物和Al化合物组成的组中的1种以上反应；和，工序(III)，使工序(II)的产物与相对于配体为1摩尔当量以上的具有卤素原子等的Ti化合物、Zr化合物或Hf化合物反应。

技术领域

本发明涉及催化剂的制造方法。

背景技术

一直以来，金属上配位有各种配体的所谓茂金属催化剂作为具有不饱和双键的单体化合物的聚合用催化剂而被广泛使用。具体而言，例如，作为使α-烯烃-降冰片烯的共聚良好地进行的催化剂，已知有下述结构的催化剂(参照非专利文献1)。

需要说明的是，非专利文献1中记载的上述结构的催化剂如以下所示那样，通过平衡，哈普托数彼此不同，可以包含Ti与芴配体的配位的形态不同的、多个配合物。此处，使用芴配体的情况下，哈普托数的范围为1～5。

以下中，示出作为哈普托数5(η⁵)的配合物、与作为哈普托数3(η³)的配合物、与作为哈普托数1(η¹)的配合物之间的平衡。

中心金属原子的Sigma配体为烷基或芳基时，茂金属催化剂通常可以依据包含以下的工序的方法而得到(参照专利文献1)：

1)通过使适当的配体与MX₄[X为卤素、通常为TiCl₄或ZrCl₄]反应而制造茂金属二卤化物(通常茂金属二氯化物)；

2)通过以烷基化剂(例如烷基锂、二烷基镁或相当的格氏试剂)将键合于金属原子的卤素用期望的烷基或芳基取代，从而转化为工序1)中得到的茂金属二卤化物的相当的二烷基或二芳基配合物。

尽管如此，上述茂金属无法以专利文献1中公开的公知的方法论简便地合成。实际上，现有技术的方法通常包括之后转变为目标产物的茂金属二卤化物的合成。因此，现有技术的方法的整体的收率不充分，至少需要2个方法工序。

依据专利文献1的方法制造非专利文献1中记载的上述结构的催化剂的情况下，相对于下述结构的配体(ligand)，使甲基锂等经甲基化的碱金属化合物、或甲基溴化镁那样的具有甲基的格氏试剂4摩尔当量以上反应后，使上述反应的产物紧接着与TiCl₄那样的金属化合物反应。专利文献1中记载了，包含下述结构的配体的通式。

需要说明的是，专利文献1中，甲基锂、甲基溴化镁的用量的下限4摩尔当量是指，使用下述结构的配体来制造上述结构的催化剂时的化学计量所需的最少的量。另外，专利文献1中，催化剂的制造通过单罐中的操作而实施。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2001-516367号公报

非专利文献

非专利文献1：Living polymerization of olefins with ansa-dimethylsilylene(fluorenyl)(amido)dimethyltitanium-based catalystsTakeshiShionoPolymer Journal，2011，43，p.331-351