[发明专利]光引发剂和可固化组合物

说明书

公开了特定的RAFT官能化光引发剂以及其在可辐射固化组合物、油墨和喷墨油墨中的用途。所述特定的RAFT官能化光引发剂可有利地用于减少可迁移物和不良的气味。

技术领域

本发明涉及RAFT官能化光引发剂及其在可UV固化组合物，例如可UV固化油墨，尤其是可UV固化喷墨油墨中的用途。

背景技术

柔版印刷系统正日益被工业喷墨印刷系统替代用于包装应用，这是由于其使用灵活性，例如可变数据印刷，当喷墨印刷系统结合到生产线中时甚至允许包装外观在最后一刻改变。可辐射固化的喷墨油墨是特别优选的，因为可以在非吸收性油墨接受体(例如塑料包装材料)上印刷高质量图像。

对于食品和药品包装，已经设计了所谓的“低迁移”可UV固化喷墨油墨，其中UV固化后可迁移化合物的量最小化。这种低迁移喷墨油墨在EP 2053101 A (AGFA)、EP 2671722A (AGFA)和WO 2016/007593 A (SUN CHEMICAL)中举例说明。这些低迁移喷墨油墨通常使用基于丙烯酸酯的可聚合化学品，允许很快速的固化并使可迁移物最小化。

为了最大限度地减少迁移并满足食品安全的法律要求，不仅仔细选择了单体和低聚物的类型和量，还为喷墨油墨设计了特定的光引发剂。第一种方法基于高分子量光引发剂，例如EP 1674499 A (AGFA)、WO 03/033492 A (COATES BROTHERS)和WO 2014/129213 A(FUJI)中公开的聚合和低聚光引发剂。然而，它们在喷墨中的适用性受到粘度约束的限制。因此，基于WO 2010/029017 A (AGFA)、EP 2130817 A (AGFA)和WO 2014/051026 A (FUJI)中公开的可聚合的光引发剂开发了第二种方法。与单体和低聚物一样，可聚合光引发剂也优选用丙烯酸酯官能化。

然而，已知(甲基)丙烯酸酯的光聚合在聚合时产生收缩应力，这可能是粘合失效的原因。收缩应力在自由基可UV固化喷墨油墨中特别重要，因为几乎不能使用任何低聚物来减少收缩应力。文献中已记载许多策略以应对收缩应力。

已经使用可逆加成-断裂链转移机制来减少在使用不同类型的RAFT试剂的光聚合过程中聚合物网络中的应力积累。

US 2013096219 (BOWMAN)公开了通过在聚合之前将非反应性加成-断裂链转移添加剂与树脂系统组合来降低交联聚合材料中的收缩应力的方法。然而，对于包装应用，未反应的RAFT试剂可引起有关迁移和移动(set off)的问题。

仍然需要低迁移可UV固化喷墨油墨，其在UV固化后表现出降低的收缩应力。

发明概述

如果RAFT官能团能够在喷墨印刷机上在UV固化的时间范围内与“繁衍的”自由基相互作用，则RAFT官能化光引发剂应该能够将低粘度与收缩控制相结合。然而，RAFT官能化光引发剂与聚合网络完全反应以设计低迁移RAFT光引发剂是个挑战。

为了克服上述问题，已经用非常特定的RAFT官能化光引发剂实现了本发明的优选实施方案，允许在可辐射固化制剂中整合固化应力松弛RAFT试剂而不会引起RAFT试剂的迁移问题。

用权利要求1所定义的光引发剂实现了本发明的优选实施方案。

令人惊讶地发现，用根据式(I)的光引发剂获得了低迁移性质：