[发明专利]一种抗泥降粘型聚羧酸塑化剂的制备方法

权利要求书

1.一种抗泥降粘型聚羧酸塑化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

（1）酯化反应：将不饱和羟基酯、化合物A、阻聚剂和催化剂混合，在氮气保护下，升温至60~83℃保温反应1~6h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和羟基酯的第一混合物，不饱和羟基酯与化合物A的摩尔比为2~12:1，催化剂的用量为不饱和羟基酯与化合物A总质量的0.3~4.5%，阻聚剂用量为不饱和羟基酯与化合物A总质量的总质量的0.1~3.5%；上述化合物A为2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸乙酯、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸丙酯、2-氨基-4-丙基-5-磷-3-戊烯酸乙酯、2-氨基-4-丙基-5-磷-3-戊烯酸丙酯、2-氨基-4-乙基-5-磷-3-戊烯酸乙酯、2-氨基-4-乙基-5-磷-3-戊烯酸丙酯、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸、2-氨基-4-丙基-5-磷-3-戊烯酸、2-氨基-4-乙基-5-磷-3-戊烯酸、2-氨基-5-膦酰戊-3-烯酸、1-氨基-3-膦酰-2-环戊烯-1-羧酸和1-氨基-3-膦酰-3-环戊烯-1-羧酸中的至少一种，上述不饱和羟基酯为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和4-羟基丁基丙烯酸酯中的至少一种；上述催化剂为高碘酸，二硝基苯甲酸和乙二胺四乙酸中的至少一种；

（2）共聚反应：将步骤（1）制得的第一混合物、分子量为400~6000的不饱和聚醚大单体和水加入反应釜中，搅拌至溶解均匀，分别滴加引发剂、不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、不饱和含硅小单体和分子量调节剂的水溶液，保持反应温度为10~65℃，滴加时间为0.5~6.5h，滴加结束后继续反应1.0~3.5h，得到共聚产物；其中，第一混合物、不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、不饱和含硅小单体与不饱和聚醚大单体的质量比为2~15:12~35:0.5~10:200，引发剂的用量为不饱和聚醚大单体总质量的0.4~3.5%，分子量调节剂的用量为不饱和聚醚大单体总质量的0.2~3.5%；上述不饱和含硅小单体为3-三甲基硅氧基-2-丁烯酸甲酯、烯丙氧基三甲硅烷、1-甲氧基-1-三甲基硅氧基丙烯和甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯中的至少一种，上述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸和衣康酸中的至少一种；上述不饱和聚醚大单体为3-甲基-3-丁烯-1-聚氧乙烯基醚、烯丙基聚氧乙烯基醚、2-甲基烯丙基聚氧乙烯基醚和4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚中的至少一种；

（3）中和反应：将步骤（2）制得的共聚产物用碱调节pH至5~7，即得所述抗泥降粘型聚羧酸塑化剂。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）为：将不饱和羟基酯、化合物A、阻聚剂和催化剂混合，在氮气保护下，升温至60~80℃保温反应1~5h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和羟基酯的第一混合物，不饱和羟基酯与化合物A的摩尔比为3~10:1，催化剂的用量为不饱和羟基酯与化合物A总质量的0.3~4.0%，阻聚剂用量为不饱和羟基酯与化合物A总质量的总质量的0.1~3.0%。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）为：将步骤（1）制得的第一混合物、不饱和聚醚大单体和水加入反应釜中，搅拌至溶解均匀，分别滴加引发剂、不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、不饱和含硅小单体和分子量调节剂的水溶液，保持反应温度为10~60℃，滴加时间为0.5~6.0h，滴加结束后继续反应1.0~3.0h，得到共聚产物；其中，第一混合物、不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、不饱和含硅小单体与不饱和聚醚大单体的质量比为2~12:12~32:0.5~8:200，引发剂的用量为不饱和聚醚大单体总质量的0.5~3.0%，分子量调节剂的用量为不饱和聚醚大单体总质量的0.2~3.0%。

4.如权利要求1至3中任一权利要求所述的制备方法，其特征在于：所述阻聚剂为对苯二酚、吩噻嗪和二苯胺中的至少一种。

5.如权利要求1至3中任一权利要求所述的制备方法，其特征在于：所述引发剂为水溶性氧化还原引发体系或水溶性偶氮引发剂。

6.如权利要求1至3中任一权利要求所述的制备方法，其特征在于：所述分子量调节剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、异丙醇、次磷酸钠、磷酸三钠、甲酸钠、乙酸钠和十二硫醇中的至少一种。