[发明专利]一种利用工业副产废液丙酮制备MIBK的方法有效
| 申请号: | 201711415921.4 | 申请日: | 2017-12-25 |
| 公开(公告)号: | CN108097263B | 公开(公告)日: | 2020-09-08 |
| 发明(设计)人: | 何岩;吕艳红;宋明炎;刘俊贤;赵一鸣;黎源;杨险峰;刘德良 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;C07C45/73;C07C45/57;C07C49/04 |
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| 地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 利用 工业 废液 丙酮 制备 mibk 方法 | ||
1.一种工业副产废液丙酮制备MIBK的方法,包括采用非均相碱性载体复合功能催化剂,将工业副产的废液丙酮不经提纯与氢气、水反应制备MIBK及使废液丙酮中所含环氧化物与水和/或醇发生选择性加成反应,然后分离得到MIBK产品;所述非均相碱性载体复合功能催化剂的活性组分为Pd和Ni,载体是IVB族过渡金属氧化物和碱土金属氧化物的复合金属氧化物,催化剂还包括助剂,助剂选自镧系和/或第VIB族元素的氧化物。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述废液丙酮来自共氧化法环氧丙烷装置的副产丙酮;废液丙酮中还含有环氧异丁烷、甲醇、叔丁醇、异丙醇和水,丙酮进料纯度为75%~99wt.%。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,其中基于催化剂的总质量,活性组分含量为0.01%~4%,载体含量为70%~99%,助剂含量为0.1%~29%。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述的IVB族过渡金属氧化物选自TiO2和/或ZrO2,所述的碱土金属氧化物选自BaO、CaO 和MgO中的一种或多种;所述的助剂选自La、Ce、Mo及W的氧化物中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述非均相碱性载体复合功能催化剂为Pd-Ni /MgO-ZrO2 -La2O3-CeO2,基于催化剂的总质量,其中Pd质量含量为0.01~1%; MgO-ZrO2载体质量含量为80%~99 %,MgO的质量与ZrO2的质量比为1:10~1:1;Ni的质量含量占Mg质量的1%~13%;CeO2的质量含量为ZrO2质量的1%~10%,La和Pd的质量比为1:50~1:5。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,基于催化剂的总质量,其中Pd质量含量为0.01~0.1%。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,基于催化剂的总质量,其中Pd质量含量为0.03~0.07%。
8.根据权利要求5 所述的方法,其中,所述催化剂按照以下方法制备:
(i) 将Mg和Ni的可溶性盐溶液在20~60℃混合,与尿素水溶液通过微通道混合器混合,制得纳米Mg(OH)2、Ni(OH)2颗粒充分均匀混合的悬浮液A;
(ii) 将乙酰丙酮锆、乙酰丙酮铈和尿素水溶液混合, 并与悬浮液A在微通道混合器中混合均匀,得到溶液B;以中性烷氧基高聚物为模板,加入水的乙醇溶液, 配成溶液C,将溶液C滴加到溶液B中,搅拌,采用溶胶凝胶法制备Mg(OH)2-Ni(OH)2 /ZrO(OH)2-Ce(OH)3的凝胶沉淀;
(iii) 将步骤(ii)得到的凝胶沉淀陈化,然后在碱液中回流20~24 h; 过滤, 洗涤得滤饼;
(iv) 滤饼经过有机溶剂水溶液洗涤,干燥,焙烧得到共沉凝胶催化剂;
(v) 将共沉凝胶催化剂破碎过筛,成型为直径3~6mm的颗粒;然后焙烧得到催化剂中间品;
(vi)将催化剂中间品与Pd和La的可溶性盐水溶液等体积浸渍、洗涤、干燥、焙烧得催化剂成品。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述微通道混合器的通道直径为1~100微米。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述微通道混合器的通道直径为5~50微米。
11.根据权利要求8所述的方法,其中,步骤(iii)中,碱液为NaOH溶液,在40~ 80℃陈化2~24 h。
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