[发明专利]氨基苯基-β-羟乙基砜和对氨基苯基-β-羟乙基砜磺酸酯的制备方法

权利要求书

1.对氨基苯基-β-羟乙基砜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：以对硝基苯基-β-羟乙基砜和氢气为原料，以改性骨架镍为加氢催化剂，在溶剂中进行催化加氢反应，得到还原液，分离除去所述还原液中的改性骨架镍和溶剂，得到对氨基苯基-β-羟乙基砜；

所述改性骨架镍以镍为骨架，包括：Ni 75～95质量份，Al 3～15质量份，金属助剂2～10质量份；所述金属助剂包括Mo、Cu和Cr中的任意一种或至少两种的组合。

2.如权利要求1所述对氨基苯基-β-羟乙基砜的制备方法，所述改性骨架镍的制备方法包括如下步骤：

(I)将金属助剂与含镍75～95wt％的镍铝合金粉混合后于惰性气氛中下熔融，得到合金，继续在熔炉中焙烧2～5h，以0.1～1×106K/s的速率冷却至常温后粉碎成粒径为100～150目的合金颗粒；

(II)将步骤(I)所得合金颗粒在搅拌状态下加入到活化剂中，80～120℃下活化1～5h，洗涤至中性，得到改性骨架镍；

优选地，步骤(II)所述活化剂为质量浓度10～30％的NaOH水溶液；

优选地，步骤(II)所述活化剂的质量为所述合金颗粒的3～8倍。

3.如权利要求1或2所述对氨基苯基-β-羟乙基砜的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括甲醇和/或水；

优选地，所述甲醇的纯度大于等于99.99wt％；

优选地，所述原料、所述溶剂与所述加氢催化剂的质量比为1:(1～6):(0.005～0.05)，优选1:(3～4):(0.005～0.05)；

优选地，所述催化加氢反应在1.0～5.0MPa、60～120℃下进行2～6h，优选在1.5～4MPa、90～110℃下进行3～4h；

优选地，所述催化加氢反应辅以搅拌；

优选地，所述搅拌的速率为200～1000r/min。

4.对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：以对硝基苯基-β-羟乙基砜和氢气为原料，以改性骨架镍为加氢催化剂，在溶剂中进行催化加氢反应，得到还原液，分离除去所述还原液中的改性骨架镍和溶剂，得到对氨基苯基-β-羟乙基砜；

所述改性骨架镍以镍为骨架，包括：Ni 75～95质量份，Al 3～15质量份，金属助剂2～10质量份；所述金属助剂包括Mo、Cu和Cr中的任意一种或至少两种的组合。

5.如权利要求4所述对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将对硝基氯苯、巯基乙醇混合溶解于溶剂中得到原料A，用氢氧化钠配置水溶液作为原料B待用；将所述原料A投入到高效全混反应器的主釜中后，滴加所述原料B，40～60℃下缩合反应，所得反应液注入熟化釜中进一步反应，采出熟化液，除去副产物，得到硝基苯基-β-羟乙基硫醚；

(2)将钨酸盐催化剂与步骤(1)所得对硝基苯基-β-羟乙基硫醚经流量计计量后引入主氧化反应器的主氧化反应釜，然后将双氧水经流量计计量后滴加至所述主氧化反应釜中；在所述主氧化反应釜中氧化反应后流入副氧化反应釜中继续反应，得到氧化液，除去副产物，得到固体的对硝基苯基-β-羟乙基砜；

(3)以氢气和步骤(2)所得固体的对硝基苯基-β-羟乙基砜为原料，采用如权利要求1～3任一项所述对氨基苯基-β-羟乙基砜的制备方法制备出对氨基苯基-β-羟乙基砜；

(4)将浓硫酸与步骤(3)所得对氨基苯基-β-羟乙基砜，进行酯化反应，得到对氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯；

优选地，步骤(1)中所述硝基氯苯、所述巯基乙醇、所述溶剂与所述氢氧化钠的摩尔比为1:(1～1.5):(1.5～2):(1～1.5)，优选1:(1～1.3):(1.6～2):(1～1.1)；

优选地，步骤(1)所述溶剂包括二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和甲醇中的任意一种或至少两种的组合；

优选地，步骤(1)所述滴加原料B用时为1～4h；

优选地，步骤(1)所述缩合反应的时间为1～3h；

优选地，步骤(1)中所述熟化釜的温度为20～50℃。