[发明专利]光偶合交联水凝胶材料的制备方法、原料、产品及应用

权利要求书

1.邻硝基苄基类光扳机修饰的高分子衍生物，选自以下组分中的结构：

其中，P₁为一种亲水或水溶性天然高聚物或合成聚合物，或P₁独立的选自多种亲水或水溶性天然高聚物或合成聚合物；

亲水或水溶性天然高聚物包括天然多糖类物质及其修饰物或降解物，蛋白及其修饰物、改性物和降解物；

所述天然多糖类物质包括透明质酸、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、海藻酸、葡聚糖、琼脂糖、肝素、硫酸软骨素、乙二醇壳聚糖、丙二醇壳聚糖、壳聚糖乳酸盐、羧甲基壳聚糖或壳聚糖季铵盐；

所述蛋白包括各种亲水性或水溶性动植物蛋白、胶原蛋白、血清蛋白、丝素蛋白、弹性蛋白，所述蛋白降解物包括明胶或多肽；

亲水或水溶性合成聚合物包括两臂或多臂聚乙二醇、聚乙烯亚胺、合成多肽、聚赖氨酸、聚谷氨酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮；

n≥2。

2.如权利要求1所述的邻硝基苄基类光扳机修饰的高分子衍生物，选自以下组分A中的结构：

组分A中，n≥2，HA为透明质酸；CMC为羧甲基纤维素；Alg为海藻酸；CS为硫酸软骨素；PGA为聚谷氨酸；PEG为聚乙二醇；Chitosan为壳聚糖；Gelatin为明胶；PLL为聚赖氨酸；Dex为葡聚糖；Hep为肝素。

3.权利要求1所述邻硝基苄基类光扳机修饰的高分子衍生物的制备方法，其特征在于，采用化学标记法或人工聚合的方法制备，

化学标记法是利用高分子与邻硝基苄基类光扳机中所含的化学基团间的化学反应而连接，包括以下标记方法：

含羧基的高分子与含羟基、巯基或胺基的邻硝基苄基类小分子标记，

含羟基的高分子与含羧基或含溴的邻硝基苄基类小分子标记，

含胺基的高分子与含羧基或含溴的邻硝基苄基类小分子标记；

人工聚合的方法是利用邻硝基苄基衍生物功能单体与其它共单体共聚，聚合方法包括无规自由基聚合方法和控制自由基聚合方法。

4.权利要求3所述邻硝基苄基类光扳机修饰的高分子衍生物的制备方法，其特征在于，选择以下方法中的任一种：

A、将含有羧基的水溶性高分子于蒸馏水中溶解，加入含有活性官能团羟基或巯基或胺基的邻硝基苄基类小分子后，加入缩合剂1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和活化剂羟基苯并三唑，搅拌反应，反应结束后，将反应液加入透析袋中用稀盐酸溶液透析，然后冷冻干燥，即得到邻硝基苄基修饰的高分子衍生物；

B、将含有羧基的水溶性高分子于2-(N-吗啉)乙磺酸MES缓冲溶液中，搅拌至完全溶解，将含羟基、巯基或胺基的邻硝基苄基类小分子溶于二甲基亚砜后加入上述反应液，将4-(4,6-二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐溶于MES缓冲溶液加入上述反应液中反应，然后将反应液倒入透析袋中，用去离子水透析，然后冷冻干燥，即得到邻硝基苄基修饰的高分子衍生物；

C、将含有羟基或胺基的水溶性高分子于蒸馏水中溶解，加入含有活性官能团羧基的邻硝基苄基类小分子后，加入缩合剂1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐和催化剂对甲苯磺酸吡啶盐，然后在室温下搅拌反应，反应结束后，将反应液倒入难溶性溶剂中重沉淀，然后溶于水中用透析袋透析，冷冻干燥后，即得到邻硝基苄基修饰的高分子衍生物；

D、将含有羟基或胺基的水溶性高分子于蒸馏水中溶解，加入含有活性官能团溴的邻硝基苄基类小分子后，加入碳酸钾作为碱，反应，反应结束后，将反应液倒入难溶性溶剂中重沉淀，然后溶于水中用透析袋透析，冷冻干燥后，即得到邻硝基苄基修饰的高分子衍生物；

E、将邻硝基苄基可聚合单体衍生物与一种或几种可聚合共单体经过聚合即得邻硝基苄基修饰的合成共聚物；

所述邻硝基苄基可聚合单体衍生物为丙烯酸酯类化合物、甲基丙烯酸酯类化合物、丙烯酰胺类化合物或甲基丙烯酰胺类化合物，

所述可聚合共单体中至少一种必须是水溶性共单体，所述可聚合共单体为甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺。