[发明专利]一种免硅化胶塞的制备工艺

说明书

本发明公开了一种免硅化胶塞的制备工艺，包括混炼橡胶、橡胶出片、模压硫化成型、分切、清洗烘干和包装步骤，还包括在清洗烘干的胶塞表面依次涂布聚二甲基硅氧烷预聚体溶液和聚偏氟乙烯树脂分散液以及涂层烘干固化步骤；其中，聚二甲基硅氧烷预聚体溶液的主要组成按重量份数计包括封端聚二甲基硅氧烷预聚体1～5.5份、硅烷交联剂0.2～0.5份和有机溶剂A100份；聚偏氟乙烯树脂分散液的主要组成为固含量为5～15%的聚偏氟乙烯树脂乳液和硅橡胶催化剂。固化得到的胶塞具有复合涂层，表面摩擦系数低，抗紫外线、耐化学药品和耐老化性能良好，可免于胶塞生产工艺中的硅化工序。

技术领域

本发明涉及药用胶塞生产技术领域，具体涉及一种免硅化胶塞的制备工艺。

背景技术

由于丁基胶塞的表面摩擦系数高，因此在制造过程中必须添加乳化硅油、硅油进行硅化处理。胶塞硅化度也是影响药厂灌装加塞上机率的关键因素。不硅化与硅化处理的丁基胶塞与分装轨道的摩擦阻力相差50-100倍。但硅化所带来的技术缺陷在于，药品灌装完成后需要带塞高压灭菌，上述过程中硅油残留会从丁基胶塞中释放并溶出到药品中；另外，硅化还会造成不溶性颗粒和可见异物检察不合格而返工或者报废的情况。

改进的技术方案如《制剂技术》2010年第19卷第10期“丁基胶塞免硅化清洗工艺研究”中公开的，通过优化丁基胶塞的清洗水温度、混洗时间、漂洗时间，保证胶塞上机率，并能保证不溶性颗粒和可见异物检察合格。但是，上述方案中并没有完全解决胶塞与分装轨道的摩擦力以及胶塞颈部与瓶口卡塞的问题。免硅化的改进技术方案还包括在胶塞表面全覆膜或者颈部覆膜，但是覆膜胶塞主要针对酸碱度较高的药品包装，而且易出现膜材粘附力不强，膜易脱落，膜材弹性差，覆膜胶塞硬度较大，易出现自密封差、针刺性能差等问题，同时价格也较贵。改进的技术方案还包括CN105907298A中公开的一种接枝性的胶塞喷涂液，其主要组成为羟基封端二甲基硅氧烷、含氢硅油、催化剂、偶联剂和有机溶剂，羟基封端二甲基硅氧烷成膜得到的硅胶表面摩擦系数大，同样不能解决与分装轨道之间的摩擦力以及瓶口卡塞的问题。另外，由于封端二甲基硅氧烷与催化剂混合后粘度突然升高，因此不利于胶塞表面的均匀涂布。

因此，有必要对现有技术中的免硅化胶塞制备工艺进行优化和改进。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺陷，提供一种喷涂溶剂粘度小易操作、表面摩擦系数低的免硅化胶塞的制备工艺。

为实现上述目的，本发明的技术方案为：一种免硅化胶塞的制备工艺，包括混炼橡胶、橡胶出片、模压硫化成型、分切、清洗烘干和包装步骤，其特征在于，还包括在清洗烘干的胶塞表面依次涂布聚二甲基硅氧烷预聚体溶液和聚偏氟乙烯树脂分散液以及涂层烘干固化步骤；

其中，聚二甲基硅氧烷预聚体溶液的主要组成按重量份数计包括封端聚二甲基硅氧烷预聚体1～5.5份、硅烷交联剂0.2～0.5份和有机溶剂100份；

聚偏氟乙烯树脂分散液的主要组成为固含量为5～15%的聚偏氟乙烯树脂乳液和硅橡胶催化剂，聚偏氟乙烯树脂分散液中硅橡胶催化剂的重量百分比为0.001～0.005%。

通过将硅橡胶催化剂添加到聚偏氟乙烯树脂分散液中，降低聚二甲基硅氧烷预聚体溶液的粘度，进而降低涂布操作对于装置动力的要求，催化剂与聚二甲基硅氧烷预聚体溶液的充分接触；封端聚二甲基硅氧烷预聚体溶液涂层作为中间层，克服直接将聚偏氟乙烯树脂在丁基橡胶表面附着力不强的技术缺陷，烘干固化所得复合薄膜的表面摩擦系数低，具有优良的耐化学腐蚀性和耐温性。

固化温度决定了涂层附着力和涂层性能，优选的技术方案为，涂层的烘干温度为160～180℃，涂层固化依次包括室温固化和高温固化两步骤，室温固化时间为12～36h，高温固化温度为200～230℃，高温固化时间为5～10min。

优选的技术方案为，封端聚二甲基硅氧烷预聚体为选自氨基封端聚二甲基硅氧烷、羟基封端聚二甲基硅氧烷和烷氧基封端聚二甲基硅氧烷中的至少一种。