[发明专利]一种α-羟基酮类光引发剂的制备方法

说明书

本发明涉及的内容为一种α‑羟基酮类光引发剂的制备方法，具体涉及以酮为原料与双氧水在微波辐射下进行反应制备。本发明提供的制备方法避免了在反应过程中使用毒性强和危险性大的卤素，避免在反应过程中引入卤素而产生产品不符合法规要求风险，同时整个工艺成本低，工艺操作简单，容易实现工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种α-羟基酮类光引发剂的制备方法，具体涉及以酮为原料与双氧水在微波辐射下进行反应制备。

背景技术

α-羟基芳酮类光引发剂因具有双活性官能团而成为一类具有衍生潜力的化合物可以衍生出邻二醇邻二酮烯酮等多种化合物广泛应用于紫外光固化医药农药香料等众多领域。其典型代表有光引发剂1173、184、2959等，它们不仅适用于一般的光聚合体系更适用于乳液型或胶乳型光聚合体系及水溶性光聚合体系，因而广泛应用于电子光纤印刷包装、黏合剂、涂料木材、金属、塑料和复合材料。

目前，工业上制备α-羟基芳酮类光引发剂的方法是：以苯为原料，与酰氯在路易斯酸催化下进行付氏酰基化反应制备得到苯基酮中间体，然后通过卤素（溴素或氯气）进行取代，最后在浓碱（氢氧化钠）的作用下进行水解。溴素对皮肤、粘膜有强烈刺激作用和腐蚀作用。轻度中毒时，有全身无力、胸部发紧、干咳、恶心或呕吐；吸入较多时，有头痛、呼吸困难、剧烈咳嗽、流泪、眼睑水肿及痉挛。有的出现支气管哮喘、支气管炎或肺炎。少数人出现过敏性皮炎，高浓度溴可造成皮肤灼伤，甚至溃疡。长期吸入，除粘膜刺激症状外，还伴有神经衰弱征候群。另外腐蚀性强。氯气是一种有毒气体，它主要通过呼吸道侵入人体并溶解在黏膜所含的水分里，生成次氯酸和盐酸，对上呼吸道黏膜造成损伤：次氯酸使组织受到强烈的氧化；盐酸刺激黏膜发生炎性肿胀，使呼吸道黏膜浮肿，大量分泌黏液，造成呼吸困难，所以氯气中毒的明显症状是发生剧烈的咳嗽。症状重时，会发生肺水肿，使循环作用困难而致死亡。由食道进入人体的氯气会使人恶心、呕吐、胸口疼痛和腹泻。因此不管在运输、贮存还是使用过程中危险性都比较高。此外，目前国内外均有法规对卤素的管控，例如IEC 61249-2-21对氯、溴、总体卤素进行了限量要求，若在反应过程中引入卤素需要对其进行控制，因此需要一种不使用卤素做原料的适合工业生产的工艺方法替代现有制备α-羟基芳酮类光引发剂的方法。

美国专利US4740624（1988）公开了一种不经过卤代反应制备α-羟基酮类光引发剂的方法：在四氯化碳、相转移催化剂、氢氧化钠的作用下酮反应生成α-羟基酮。Liang, Yu-Feng; Jiao, Ning;Angewandte Chemie-International Edition; vol.53; nb.2(2014)：p.548-552公开了在碳酸锶、亚磷酸三乙基酯、DMSO在氧气或空气存在下酮反应生成α-羟基酮的制备方法。Liang,Yu-Feng; Wu,Kai.etc.,Organic Letters,vol.17,nb.4,(2015)：p.876-879公开了在碘单质或NBS存在下使用DMSO氧化酮反应生成α-羟基酮的制备方法。这些技术要么使用毒性较大的四卤代甲烷、并长时间分批加入固体氢氧化钠，要么使用大量的易燃的亚磷酸三乙酯为原料，要么使用较贵的碘单质或NBS为原料，而且也没从根本上解决卤素存在风险，都不适宜工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种α-羟基酮类光引发剂的制备方法，避免在反应过程中使用毒性强和危险性大的卤素，避免在反应过程中引入卤素而产生产品不符合法规要求风险，同时在成本和操作上适宜工业化生产。

本发明提供的α-羟基酮类光引发剂式I的制备方法：

其中：Ar选自被C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素、2-羟基乙氧基取代的苯环；

R1、R2独立选自 C1-C4烷基或者R1、R2连接成C5、C6的环烷基；

1）将式II、双氧水混合均匀；

其中：