[发明专利]一种苊基骨架大位阻α-二亚胺化合物及其合成方法

说明书

本发明属于化合物合成领域，具体涉及一种苊基骨架大位阻α‑二亚胺化合物及其合成方法，该化合物结构式如式（Ⅰ）所示：，本发明提供的合成苊基骨架大位阻α‑二亚胺化合物的方法具有较好的底物普适性；产率高，且分离容易，具有很好的工业化价值。利用本申请提供的合成方法，可以合成一系列新型的苊基骨架大位阻α‑二亚胺化合物。

技术领域

本发明属于化合物合成领域，具体涉及一种苊基骨架大位阻α-二亚胺化合物，还涉及所述苊基骨架大位阻α-二亚胺化合物的合成方法。

背景技术

α-二亚胺化合物中的两个氮原子配位能力较强，且作为配体容易进行取代基修饰。含有α-二亚胺的金属配位化合物在催化有机合成和烯烃聚合领域有非常重要的作用。此外，α-二亚胺化合物还是合成氮杂环卡宾的关键中间体。α-二亚胺化合物作为配体时，其芳基2,6位取代基的位阻会强烈影响催化剂的性能。比如，在烯烃配位聚合领域，2,6位二苯甲基大位阻取代基的引入可极大地提高镍和钯催化剂的热稳定性和活性，并显著提高了所得聚乙烯的分子量。但大位阻取代基的α-二亚胺化合物较难合成。中国专利CN105152970B利用甲苯作溶剂，対甲苯磺酸作为催化剂，通过大位阻胺和丁二酮反应，高产率合成了一系列甲基骨架大位阻的α-二亚胺化合物。其具有如下的结构式：

其中，R为烷氧基，甲氧基，卤素，三氟甲基等。

苊基骨架的α-二亚胺化合物也是很常见的一类配体。苊基骨架的α-二亚胺相比于甲基骨架的α-二亚胺，具有较强的π-电子共轭体系，能够充当电子海绵而用于还原反应，其金属配合物往往也表现出特有的光电性能。尤其在催化烯烃聚合中，苊基骨架的α-二亚胺镍催化剂的活性远高于甲基骨架的α-二亚胺镍催化剂，且苊基骨架的α-二亚胺钯催化剂催化乙烯和极性单体共聚合过程中表现出更高的极性单体插入率。一般情况下，苊基骨架的α-二亚胺化合物的合成是通过苊醌和取代苯胺进行缩合（席夫碱反应）而制备的。目前，合成苊基骨架大位阻取代的α-二亚胺化合物遇到了较大的困难。鉴于此类化合物在有机催化和烯烃聚合催化中的重要意义，学术界一直在追求合成此类化合物的方法，因为胺的位阻较大，和苊醌反应得到的一般是 [N, O]单亚胺化合物。文献【ACS Catal., 2014, 4,2501-2504】用三甲基铝作催化剂最终得到了苊基骨架2,6位二苯甲基大位阻取代的α-二亚胺化合物，其结构式如下, 但产率只有9.6%，且需要柱分离，限制了其应用。

综上所述，寻求高效、通用的合成苊基骨架大位阻α-二亚胺化合物的方法具有重要的学术和工业价值。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种苊基骨架大位阻α基二亚胺化合物。

本发明还提供了一种能够高效合成苊基骨架大位阻α-二亚胺化合物的方法，该方法产率高，后处理方法简单。

本发明为了实现上述目的所采用的技术方案为：

本发明提供了一种苊基骨架大位阻α基二亚胺化合物，该化合物结构式如式（Ⅰ）所示：