[发明专利]有机含氮聚合物载体负载Rh基催化剂及其制备和应用

权利要求书

1.有机含氮聚合物载体负载的Rh基催化剂，其特征在于：所述的铑基催化剂由主活性组分和载体两部分组成，主活性组分为Rh，载体为聚合物；

Rh占催化剂总质量的0.01-5.0wt%；

所述的载体为含氮单体聚合形成的聚合物，含氮单体为含氮配体的乙烯基单体或季铵盐的乙烯基单体中的一种或二种以上，所述含氮单体是3,3-二乙烯基-2,2-联吡啶，4,4-二乙烯基-2,2-联吡啶，5,5-二乙烯基-2,2-联吡啶，3,3-二乙烯基-4,4-联吡啶和2,2-二乙烯基-4,4-联吡啶及3,3-二乙烯基-2,2-二甲基-2,2-联吡啶盐碘，4,4-二乙烯基-2,2-二甲基-2,2-联吡啶盐碘，5,5-二乙烯基-2,2-二甲基-2,2-联吡啶盐碘，3,3-二乙烯基-4,4-二甲基-4,4-联吡啶盐碘和2,2-二乙烯基-4,4-二甲基-4,4-联吡啶盐碘中的一种或二种以上；所述有机氮聚合物载体具有包括大孔、中孔和微孔的多级孔结构，其孔容为0.1~5.0cm³/g，大孔、中孔和微孔的比例为5%~15%:35~70%:15%~60%，孔径分布在0.2~50.0nm，比表面积300~3000m²/g。

2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：Rh占催化剂总质量的0.1-4.0wt%。

3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的有机含氮聚合物载体的制备方法包括：

a) 在273~473K和惰性气氛气体保护氛围下，在含含氮单体的有机溶剂中，加入自由基引发剂，其中所述含氮单体和自由基引发剂的重量比为0.5:1~100:1；并将所得的混合物溶液搅拌0.1~100小时；

b) 在273~473K和惰性气氛气体保护氛围下，将步骤a）中的混合物溶液转移到水热釜中并在333~423K下溶剂热聚合的条件下静置1~100 小时以进行聚合反应；

c) 将步骤b)中得到的反应混合物在室温下真空抽除溶剂，从而得到具有大表面积和多级孔结构的有机配体聚合物载体。

4.按照权利要求3所述的催化剂，其特征在于，惰性气氛气体为氮气、氩气中的一种或二种以上。

5.按照权利要求3所述的催化剂，其特征在于，步骤a)中使用的有机溶剂是选自苯、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、甲醇、二甲基甲酰胺和三氯甲烷中的一种或二种以上；所述自由基引发剂是选自过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈中的一种或二种以上；所述含氮单体是3,3-二乙烯基-2,2-联吡啶，4,4-二乙烯基-2,2-联吡啶，5,5-二乙烯基-2,2-联吡啶，3,3-二乙烯基-4,4-联吡啶和2,2-二乙烯基-4,4-联吡啶及3,3-二乙烯基-2,2-二甲基-2,2-联吡啶盐碘，4,4-二乙烯基-2,2-二甲基-2,2-联吡啶盐碘，5,5-二乙烯基-2,2-二甲基-2,2-联吡啶盐碘，3,3-二乙烯基-4,4-二甲基-4,4-联吡啶盐碘和2,2-二乙烯基-4,4-二甲基-4,4-联吡啶盐碘中的一种或二种以上。

6.一种权利要求1-4任一所述的有机含氮聚合物载体负载的Rh基催化剂的制备方法，所述方法包括：

a) 在273~473K和惰性气氛气体保护氛围下，在含Rh前驱体的有机溶剂中，加入聚合物载体，其中所述Rh含量和载体的重量比为0.01:1~0.2:1；并将所得的混合物溶液搅拌0.1~100小时；

b) 将步骤a)中得到的反应混合物在室温下用相同的溶剂洗涤、抽滤之后，真空抽除溶剂，从而得到了一种有机含铵聚合物载体负载的铑基催化剂。