[发明专利]一种用于炔醇水解和氧化反应的复合AuAgPd催化剂及制备方法

权利要求书

1.一种用于炔醇水解和氧化反应的AuAgPd@HT催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

(1)AuPPh₂MeCl的制备：在50mL的圆底烧瓶中加入摩尔量为1.0mmol、质量为412mg的HAuCl₄，随后加入4～6mL EtOH；随后将摩尔量为2.0mmol、质量为400mg的PPh₂Me于60～100℃下溶于1～20mL的EtOH中，并加入到上述的混合液中；室温下搅拌1～24h，并观察到颜色的变化；将粗产品减压过滤；最后，固体用1～20mL二氯甲烷溶解稀释，并用1～100mL石油醚重结晶得到纯固体；

(2)Au纳米颗粒的制备：将摩尔量为1.0mmol、质量为432mg的AuPPh₂MeCl和0.5～10mL十二硫醇混合于1～100mL的甲苯中，并形成澄清的溶液；将摩尔量为10mmol、质量为741mg的t-BuOH加入到上述溶液中；混合物在50～200℃下搅拌1～24h并冷却至室温；随后，将1～100mL的EtOH加入到上述溶液中，析出Au纳米颗粒，并用EtOH洗涤五次，得到纯产品并置于真空下干燥；

(3)Au/HT负载型纳米催化剂的制备：室温下，将600mg的水滑石，1～200mg的Au纳米颗粒与1～50mL的甲苯混合并搅拌1～12h，随后通过离心离去溶剂，并将固体洗涤三遍；最后将固体置于冷冻干燥器中过夜，得到目标产物；

(4)Au-Ag/HT负载型纳米催化剂的制备：取摩尔量为1.0mmol、质量为195mg的AgBF₄和0.5～10mL十二硫醇混合于1～100mL的甲苯中，并形成澄清的溶液；将摩尔量为10mmol、质量为741mg的t-BuOH加入到上述溶液中；混合物在50～120℃下搅拌0.5～12h并冷却至室温；随后，将1～200mL的EtOH加入到上述溶液中，析出Ag纳米颗粒，并用EtOH洗涤五次，得到纯产品并置于真空下干燥；取1～50mg的Ag纳米颗粒与上述的Au/HT催化剂置于1～50mL的甲苯中混合并搅拌0.5～24h，随后通过离心离去溶剂，并将固体洗涤三遍；最后将固体置于冷冻干燥器中过夜，得到目标产物；

(5)Au-Ag-Pd/HT负载型纳米催化剂的制备：取摩尔量为1.0mmol、质量为177mg的PdCl₂和0.5～10mL十二硫醇混合于1～150mL的甲苯中，并形成澄清的溶液；将摩尔量为10mmol、质量为741mg的t-BuOH加入到上述溶液中；混合物在50～150℃下搅拌1～48h并冷却至室温；随后，将1～200mL的EtOH加入到上述溶液中，析出Pd纳米颗粒，并用EtOH洗涤五次，得到纯产品并置于真空下干燥；取1～20mg的Pd纳米颗粒与上述的Au-Ag/HT催化剂置于1～50mL的甲苯中混合并搅拌1～24h，随后通过离心离去溶剂，并将固体洗涤三遍；最后将固体置于冷冻干燥器中过夜，得到目标产物AuAgPd@HT。

2.根据权利要求1所述的制备方法制备得到的AuAgPd@HT催化剂。

3.权利要求2中所述AuAgPd@HT催化剂应用在双酚F合成中：将5mmol苯酚、50mgAuAgPd@HT加入到反应容器中，加入20-100mL四氢呋喃，室温下搅拌，慢慢的加入37wt％甲醛水溶液，搅拌均匀后再加入一定量的10wt％的盐酸溶液，加热至30-50℃；反应时间为2-12小时；反应结束后将得到的反应液分层，油层为反应粗产品；同时通过过滤可回收得到复合催化剂AuAgPd@HT；把所得粗产品旋蒸回收溶剂、减压蒸馏回收剩余的苯酚，便可以得到4,4二羟基二苯基甲烷。

4.权利要求2中所述AuAgPd@HT催化剂应用在炔醇水解中：将1mmol苯基炔醇、50mgAuAgPd@HT加入到反应容器中，加入10-20mL四氢呋喃，室温下搅拌10分钟，之后加入1mL水，然后加热反应40-60℃；反应时间为2-12小时；反应结束后，得到粗产物。