[发明专利]含四氮唑基团的氰基丙烯酸酯衍生物的制备和应用

说明书

本发明涉及一种含四氮唑基团的氰基丙烯酸酯衍生物(I)的制备和应用。以4‑(1H‑1,2,3,4‑四氮唑‑1‑基)苄胺与2‑氰基‑3,3‑二甲硫基丙烯酸取代酯反应得到。所述含四氮唑基团的氰基丙烯酸酯衍生物对阔叶杂草具有较好的防治效果，该化合物可用于制备农业、园艺等领域的除草剂。

技术领域

本发明涉及化学农药领域，具体涉及一种含四氮唑基团的氰基丙烯酸酯衍生物的制备和用途。

背景技术

除草剂是农药中使用较为广泛的一类。在全世界除草剂市场上，传统类型除草剂仍占有主要地位，为社会发展做出了很大贡献。然而近年来，随着人们食品安全和环保意识的增强，传统类型除草剂的地位越来越受到挑战。鉴于它的种种弊端，寻找新型除草剂成为当务之急。然而越来越高的除草剂标准不仅要求这些新型除草剂能高效灭除杂草，更需要其具有低毒、绿色安全的特点。

氰基丙烯酸酯类化合物是一类光系统II(PS II)电子传递抑制剂，它能干扰植物光合系统中的电子传递，使植物无法进行光合作用，从而达到除草的目的。这样特殊的作用机制使得氰基丙烯酸酯类化合物对动物特别是人类是安全的，符合目前市场对新型除草剂的要求，倍受农药工作者的关注。在近十多年的研究中各种活性的氰基丙烯酸酯类衍生物被相继开发出来，在生物学研究方面具有广泛的应用，如Wang等报道的含吡啶杂环单元的氰基丙烯酸酯化合物NK-9717呈现出优异的除草活性，在300g/ha剂量下，NK-9717对油菜的茎叶处理抑制率达100％。

此外，四氮唑杂环是药物分子以及农药分子中的常见活性片段，可以有效地改变化合物的理化性质，而且含有四氮唑杂环的化合物在生物体内有着较强的生理活性。

因此，为了进一步从氰基丙烯酸酯类化合物中寻找具有优良生物活性的化合物，采用活性基团拼接方法，合理地将四氮唑杂环基团与氰基丙烯酸酯骨架衔接在一起，本发明公开了一类具有农用除草应用价值的含四氮唑杂环结构的氰基丙烯酸酯类化合物。

发明内容

本发明的目的是提供针对阔叶杂草和禾本科杂草具有优良防治效果，且高效、安全、环境友好的一类含四氮唑基团的氰基丙烯酸酯衍生物，以满足作物保护对新型高效除草剂需求。

本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。

本发明还有一个目的是提供上述化合物在制备除草剂方面的用途。

本发明目的可通过以下措施达到：

为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供一种含四氮唑基团的氰基丙烯酸酯衍生物，其具有如下结构：

本发明提供上述含四氮唑杂环取代的氰基丙烯酸酯衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

其中，中间体四氮唑联苯甲基胺可参照文献(J.Med.Chem.1998,41,2390；Chin.Chem.Lett.2014,25,1014；Chin.J.Org.Chem.2016,36,2472)的方法合成得到；中间体2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸取代酯的合成参照文献报道的常规方法(J.Agric.FoodChem.2003,51,5030)。

本发明化合物对阔叶杂草和和禾本科杂草具有优良的抑制活性，因而本发明的化合物可用作制备除草剂，进而保护农业、园艺等植物。所述的阔叶杂草如小藜、酸模等，禾本科杂草如看麦娘、棒头草、早熟禾等。当然，本发明的化合物可防治的杂草不限于上述举例的范围。

当由通式I表示的本发明的化合物用作农业、园艺等领域的除草剂时，可单独使用，或以除草组合物的方式使用，如以式I为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。