[发明专利]一种提高铑/双亚膦酸酯催化剂稳定性的方法

说明书

本发明公开了一种提高铑/双亚膦酸酯催化剂稳定性的方法，属于石油化工领域。本发明的方法通过降低铑/双亚膦酸酯催化剂与催化反应合成产物的分离温度来提高铑/亚膦酸酯催化剂的稳定性，具体包括：先将铑/双亚膦酸酯催化剂与催化反应合成产物的混合物与循环气混合，然后再进行分离工序。本发明的方法提高了铑/双亚膦酸酯催化剂与催化反应合成产物的分离效果；降低了铑/双亚膦酸酯催化剂和催化反应合成产物的蒸发分离温度，减少了分离过程中铑/双亚膦酸酯催化剂双膦配体高温下分解的可能性；可延长铑/双亚膦酸酯催化剂配体的循环使用寿命，减少催化剂配体的补充量，提高经济效益。

技术领域

本发明属于石油化工领域，涉及一种提高铑/双亚膦酸酯催化剂稳定性的方法，尤其涉及一种通过将铑/双亚膦酸酯催化剂在分离之前与循环气混合以降低分离温度，进而提高铑/双亚膦酸酯催化剂稳定性的方法。

背景技术

烯烃羰基合成反应可以将廉价易得的基本化工原料如丙烯、丁烯等方便有效地转化为丁醛、戊醛等多种重要的化学化工产品。该类催化剂的发展经历了几个更新换代的过程，迄今为止，主要开发了四种类型的工业化催化剂，即羰基钴催化剂CoH(CO)₄、叔膦修饰的羰基钴催化剂CoH(CO)₃(RM-17)、羰基铑膦催化剂RhH(CO)(PPh₃)₃、和双亚膦酸酯/铑催化剂体系。

当使用由铑和双亚膦酸酯组成的催化剂时，可以获得内烯烃的加羰基合成反应中更高的选择性，例如EP0213639中所述。但是，该选择性随时间显著降低。在US4599206和US4717775中介绍了一种可能导致烯烃羰基合成反应中所使用的双亚膦酸酯配体的降解机理，即自催化分解，该机理认为，此类配体在反应体系中水的作用下逐渐发生水解。温度越高，水解反应越快，因此降低产物与催化剂体系的分离温度对催化剂的稳定性有重要意义。同时，降低反应温度，对产物的分离过程影响很大，产物的碳链越长，分离温度越高，催化剂的分解就越快。因此如何保证较低的分离温度下具有较高的产物与催化剂分离效率，具有重要的实际意义。

US4567306中公开了一种利用向反应体系中添加叔胺来减少羰基化反应中环状双亚膦酸酯配体降解的方法，该方法并不能抑制非环状双亚膦酸酯配体的降解，同时生成的盐还会造成管线堵塞。

CN1092058提出采用环氧化合物作为稳定剂，但环氧化合物较为昂贵，且将反应液控制在弱碱性环境中，会加速产物发生聚合反应。

US4599206和US4712775中公开了一种利用离子交换法控制酸度，从而减缓双亚膦酸酯配体降解的方法，该法需要添加一个大型的附加设备，显著增加了投资运营的成本。

发明内容

针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种铑/双亚膦酸酯催化剂稳定性的方法。本发明的方法提高了铑/双亚膦酸酯催化剂与催化反应合成产物的分离效果；降低了铑/双亚膦酸酯催化剂和催化反应合成产物的蒸发分离温度，减少了分离过程中铑/双亚膦酸酯催化剂双膦配体高温下分解的可能性；可延长铑/双亚膦酸酯催化剂配体的循环使用寿命，减少催化剂配体的补充量，提高经济效益。

为达上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种提高铑/双亚膦酸酯催化剂稳定性的方法，通过降低铑/双亚膦酸酯催化剂与催化反应合成产物的分离温度，来提高铑/双亚膦酸酯催化剂的稳定性，具体包括：

先将铑/双亚膦酸酯催化剂与催化反应合成产物的混合物与循环气混合，然后再进行分离工艺。

本发明中，所述分离工序指：将铑/双亚膦酸酯催化剂与催化反应合成产物分离的步骤。

本发明的方法通过先将铑/双亚膦酸酯催化剂与催化反应合成产物的混合物在分离步骤之前，与循环气混合，形成的循环气气提能够降低后续的分离温度，从而降低双亚膦酸酯的分解程度，提高铑/双亚膦酸酯催化剂的稳定性，大量循环气的作用还可显著提高分离效率。