[发明专利]一种在棉油精炼过程中制备高纯度醋酸棉酚的方法

说明书

本发明公开了一种在棉油精炼过程中制备高纯度醋酸棉酚的方法，属于棉酚衍生物的生产工艺领域，本发明包括步骤为将棉油皂脚酸化并静置分层得到上层的棉酚酸化油，然后加入冰醋酸进行结晶，过滤干燥后得到醋酸棉酚粗品，再经重结晶得到高纯度醋酸棉酚；本发明能够避免从棉籽混合油中提取棉酚时发生氧化，在提取和制备醋酸棉酚粗品过程中不使用有机溶剂，且能显著提高产品的收率和纯度，具有操作简单、原料易得、成本较低、污染小、对设备要求低、适合工业化大规模生产的优点。

技术领域

本发明涉及一种棉酚衍生物的生产工艺，尤其是一种高纯度醋酸棉酚的制备和纯化工艺，用于药品级醋酸棉酚的工业化生产。

背景技术

棉油精炼的整个过程主要包括的环节为：先将棉籽用剥壳机进行壳仁分离后得到棉仁，棉仁破碎后加入有机溶剂制得棉籽混合油，然后加入碱液进行碱炼，得到毛油粗品和棉油皂脚，随后毛油粗品通过多次高温蒸发，脱去有机溶剂成为棉籽毛油，棉籽毛油再经过精炼过程制成不同等级的成品棉油(可食用)，成品棉油中的三级棉油是将棉籽毛油经脱胶脱酸后可得到的，三级棉油经脱色脱臭后可得到二级棉油，二级棉油再深加工后可得到一级棉油。

其中，碱炼的主要目的是除去棉籽混合油中的游离脂肪酸，减少游离脂肪酸对脂肪酸甘油酯(目标产物)的催化作用，解决游离脂肪酸容易导致油的腐败问题，同时棉油皂脚还具有很强的吸附性，能够带出棉籽混油中很多其他杂质成分(如不溶物等)。碱炼过程中产生的棉油皂脚实际对于棉油的生产和精炼过程来说属于废料或者副产物，含有游离脂肪酸、棉酚和其他杂质。

醋酸棉酚是棉酚的衍生物，比棉酚的稳定性强，且在溶液中可以释放出游离棉酚，因此棉酚多以醋酸棉酚的形式保存或使用。棉酚在医疗和工业方面有很重要的用途，具有男子节育、治疗更年期妇女病、抗结核、抗肿瘤和抗病毒等方面的功效。经精制的醋酸棉酚以每天口服20毫克的剂量用作男子节育药,明显降低了精子的成活率,经过9000人服用,证实棉酚是一种效果可靠的男性节育药。醋酸棉酚在治疗某些妇科病和泌尿科疾病上也有显著疗效,如子宫肌瘤、功能性出血、子宫内膜异位及前列腺增生、前列腺癌症等。

自然界中的棉酚主要存在于棉籽中，含量为0.15％-1.8％，其中棉壳中棉酚含量为0.005％-0.01％，而棉仁中棉酚含量可达到0.5％-2.5％。公开号为CN1557799A的专利文献“醋酸棉酚原料的生产方法”公开了一种从棉籽中提取醋酸棉酚的方法，先将棉籽粉碎，然后用丙酮水溶液回流萃取，萃取液加冰醋酸后降温结晶得到醋酸棉酚。该方法工艺简单、成本低，便于工业化生产，但使用了大量有机溶剂，且存在产品纯度较低的问题。公开号为CN1887838A的专利文献“酸和丙酮水溶液一步法制备酸性棉酚衍生物的方法”用酸性丙酮水溶液提取棉籽粉中的棉酚，但在实际操作过程中，结合态棉酚很难被转化成游离态棉酚，提取过程的效果不理想，收率很低。公开号为CN1966483A的专利文献“药用醋酸棉酚的生产工艺”用乙醇提取棉籽粉中的棉酚，提取液经过树脂层析柱后加冰醋酸结晶得到醋酸棉酚粗品，重结晶后得到精制醋酸棉酚。虽然乙醇与丙酮相比，具有价格低、毒性小、安全性高的优点，但存在树脂层析柱容易再工业生产过程中发生破碎，存在导致药品被污染的风险。公开号为CN102516075A的专利文献“无苯胺残留的醋酸棉酚生产方法”先将棉籽去土、去杂质和剥绒，然后经粉碎、水洗、乙醇提取、乙醇二次提取、浓缩、过层析柱、加冰醋酸结晶、重结晶得到醋酸棉酚。该方法采用二次提取将醋酸棉酚的重量得率从0.03％提高至0.1％，但同时工艺也较为复杂繁琐。

上述专利都是从棉籽中提取醋酸棉酚，由于棉酚在棉籽中的含量很低，导致提取效率低、产品得率低、生产成本高。上述方法在棉籽提取过醋酸棉酚后，剩余的棉籽粉无法利用，棉籽中原来含有的棉短绒、棉壳、棉油、棉籽蛋白等都随棉籽粉形成废料，造成了资源的浪费。