[发明专利]1,4-二氢吡啶衍生物及其制备方法与用途

说明书

本发明属于有机化学合成与应用领域，涉及1,4‑二氢吡啶衍生物及其制备方法与用途。1,4‑二氢吡啶衍生物的制备方法，包括以下步骤：(1)1,4‑二氢吡啶衍生物初始样品的制备；(2)将1,4‑二氢吡啶衍生物初始样品的初始样品通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I‑y、I‑o和I‑r，其中，步骤(1)包括以下步骤：(11)以2,6‑二甲基‑4‑吡喃酮1为起始原料，与米氏酸发生加成‑消除反应生成中间体2；(12)中间体2与4‑二甲氨基苯甲醛发生缩合反应生成中间体3；(13)中间体3与乙胺发生亲核取代反应合成1,4‑二氢吡啶衍生物初始样品。

技术领域

本发明属于有机化学合成与应用领域，涉及1,4-二氢吡啶衍生物及其制备方法与用途。

背景技术

压致发光材料又称力致发光材料或摩擦发光材料，这是一种重要的智能材料，在荧光传感器、压力传感器或防伪标识等领域具有巨大的应用潜力。

具有聚集诱导发光性质的有机分子通常具有扭曲的分子构象，因此可以很好地克服由于聚集引起π-π堆积导致的荧光猝灭效应(参见文献：Chem.Commun.,2001,1740-1741；J.Mater.Chem.,2001,11,2974-2978)，扩展其在成膜或固态形式下作为荧光材料的应用范围。同时具有聚集诱导发光性质的有机分子另一个值得人们注意的优点是可以通过设计其分子结构调节分子在聚集态或固态时的分子间的作用力和堆积方式使其形成不同的晶态结构，发射出截然不同的固态荧光，使获得具有多重颜色变化的压致发光变色材料成为可能(参见文献：J.Phys.Chem.C,2012,116,21967-21972)。开发新的同时具有聚集诱导发光、多晶态和压致发光变色材料受到科技界和产业界的高度重视。

1,4-二氢吡啶是一个优异的用于构建各种荧光化合物的传统结构单元，但到目前为止，它的衍生物在聚集状态下由于π-π堆积效应容易导致荧光淬灭的现象，限制了其在成膜或固态形式下作为荧光材料的应用，基于1,4-二氢吡啶结构单元的压致发光变色材料少见报道。为了克服常见1,4-二氢吡啶衍生物固态发光效率低下的缺陷，本发明设计并合成了一种同时具有聚集诱导发光、多晶态和压致发光变色性质的1,4-二吡啶衍生物。

发明内容

发明目的：本发明针对上述现有技术存在的问题做出改进，本发明的第一个目的是公开一种1,4-二氢吡啶衍生物，其同时具有聚集诱导发光、多晶态和压致发光变色性质。本发明的第二个目的在于公开1,4-二氢吡啶衍生物的制备方法。本发明的第三个目的在于公开1,4-二氢吡啶衍生物的应用。

在此，申请人意欲说明的是，本发明的技术方案是在国家自然科学基金(No.21572165)的资助下得以完成，在此表示感谢。

技术方案：1,4-二氢吡啶衍生物，其具有如下结构式(I)：

式(I)的1,4-二氢吡啶衍生物通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-o和I-r，三种晶态化合物的结构式相同。

1,4-二氢吡啶衍生物的制备方法，包括以下步骤：

(1)1,4-二氢吡啶衍生物初始样品的制备

(11)以2,6-二甲基-4-吡喃酮1为起始原料，与米氏酸发生加成-消除反应生成中间体2；

(12)中间体2与4-二甲氨基苯甲醛发生缩合反应生成中间体3；

(13)中间体3与乙胺发生亲核取代反应合成1,4-二氢吡啶衍生物初始样品；

反应式如下所示：

(2)将1,4-二氢吡啶衍生物初始样品的初始样品通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-o和I-r。