[发明专利]Cu-SAPO分子筛合成方法及合成的Cu-SAPO分子筛和应用有效

专利信息
申请号: 201710566426.7 申请日: 2017-07-12
公开(公告)号: CN109250728B 公开(公告)日: 2022-02-18
发明(设计)人: 杨淼;孙丽婧;田鹏;刘中民;曹毅;向骁;桑石云;曹磊 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C01B39/54 分类号: C01B39/54;C01B37/08;B01J29/85;B01J37/08
代理公司: 中科专利商标代理有限责任公司 11021 代理人: 贺卫国
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: cu sapo 分子筛 合成 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种制备Cu-SAPO分子筛的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:

(1)在SAPO晶种的存在下使用包含铜胺络合物的模板剂合成高铜含量的Cu-SAPO分子筛,其Cu负载量为5-20wt%;

(2)将有机胺模板剂R和水以及硅源、铝源和磷源混合制得晶化液,所述有机胺模板剂R选自三乙胺、二乙胺、吗啉、四乙基氢氧化铵、丙胺和哌嗪中的一种或几种的混合;

(3)将步骤(1)中得到的高铜含量的Cu-SAPO分子筛作为原料与步骤(2)中制得的晶化液混合并进行水热晶化,得到Cu-SAPO分子筛产品,

其中所述步骤(2)中使用的铝源、磷源、硅源、有机胺模板剂R和水的摩尔比例为Al2O3:P2O5:SiO2:R:H2O=1:0.5~2:0.01~1.5:0.5~10:15~200,

步骤(3)中所述的高铜含量的Cu-SAPO原料的投料量为配制的晶化液中固体氧化物质量总和的2-200wt%,

所述步骤(3)中进行水热晶化的温度为140-240℃,时间为0.5~72小时。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中高铜含量的Cu-SAPO分子筛是使用铜胺络合物作为单一模板或与有机胺模板剂R1混合为共模板剂,由硅源、铝源、磷源和水通过水热晶化合成的Cu-SAPO,所述有机胺模板剂R1选自三乙胺、二乙胺、吗啉、四乙基氢氧化铵、丙胺和哌嗪中的一种或几种的混合。

3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中的铜胺络合物包括铜-多乙烯多胺络合物。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述铜胺络合物选自Cu-四乙烯五胺络合物、Cu-三乙烯四胺络合物、Cu-二乙烯三胺络合物或Cu-五乙烯六胺络合物。

5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中使用的硅源选自正硅酸乙酯、硅溶胶和白炭黑中的一种或几种;铝源选自异丙醇铝、拟薄水铝石、铝溶胶和氢氧化铝中的一种或几种;磷源选自磷酸、亚磷酸和五氧化二磷中的一种或几种。

6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中使用的铝源、磷源、硅源、有机胺模板剂R和水的摩尔比例为Al2O3:P2O5:SiO2:R:H2O=1:0.7~1.5:0.1~1.0:1~5:30~100。

7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(3)中的晶化温度为150-200℃。

8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中制备的Cu-SAPO分子筛产品的Cu负载量是高铜含量的Cu-SAPO原料的铜含量的10-70%。

9.按照权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于,所述Cu-SAPO分子筛包括Cu-SAPO-34分子筛,Cu-SAPO-42分子筛、Cu-DNL-6(RHO)中的任一种。

10.一种Cu-SAPO分子筛原粉,其由根据权利要求1-9中任一项所述的方法合成。

11.根据权利要求10所述的Cu-SAPO分子筛原粉,其特征在于,所述Cu-SAPO分子筛是Cu-SAPO-34分子筛,所述Cu-SAPO-34分子筛为菱面体状。

12.根据权利要求11所述的Cu-SAPO分子筛原粉,其特征在于,所述Cu-SAPO-34分子筛的粒径范围为1-2μm。

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