[发明专利]一种联产BIT和MBIT的方法

说明书

本发明公开了一种联产BIT和MBIT的方法，以邻甲硫基苯腈为原料，步骤为：1）邻甲硫基苯腈与水、氯气发生水解环合反应，反应结束后反应液经过滤、成盐得到BIT钠盐水溶液；再经酸化、过滤得到BIT产品；反应过程中生成的副产一氯甲烷经吸收、增压、冷凝后收集备用；2）将步骤1）得到的BIT钠盐水溶液加到高压釜内，加入步骤1）得到的副产一氯甲烷，升温反应，得到含MBIT和副产MOBIT的混合物；3）步骤2）得到含MBIT和副产MOBIT的混合物加入到步骤1）水解环合反应中，副产MOBIT发生脱甲基反应，变成BIT和一氯甲烷；MBIT与氯化氢结合为MBIT盐酸盐，反应混合物经过滤、中和等分离步骤分别得到BIT和MBIT产品。本方法具有工艺合理、节约能源、污染少、生产成本大幅降低等优点。

技术领域

本发明涉及一种联产1,2-苯并异噻唑啉-3-酮（简称BIT）和2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮（简称MBIT）的方法，属于精细化工领域。

背景技术

1,2-苯并异噻唑啉-3-酮（BIT）是重要的新型工业杀菌、防霉、防腐剂。它具有突出的抑制真菌、霉菌、细菌和藻类等微生物在有机介质中滋生的作用，被认为是微毒、安全无害的绿色环保产品之一。目前BIT被欧美、日本等发达国家广泛用于乳胶漆、油品、造纸、油墨、皮革制品、水处理等领域。

专利CN95109906X公开了以邻氯苯腈为原料经硫化、氯化合成BIT的方法，反应方程式为：

理论上，生产1kg的1，2-苯并异噻唑啉酮就要产生0.33kg的副产氯甲烷，如何有效地回收利用氯甲烷成为一个必须解决的问题。

2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮（简称MBIT）是一种高效杀菌剂，具有不含卤素、不需要金属离子稳定、在pH=2-12内稳定、可耐受高温、毒性低等特点，可以抑制细菌、真菌、霉菌的生长，主要用于个人护理用品、化妆品、涂料、纸浆等领域。

专利US8884024公开了一种以BIT为原料合成MBIT的方法，BIT与氢氧化锂反应生成BIT的锂盐，BIT锂盐在溶剂中与卤代甲烷或硫酸二甲酯等甲基化试剂反应，得到MBIT和3-甲氧基-1,2-苯并异噻唑啉（简称MOBIT）的混合物；该方法使用了昂贵的氢氧化锂，导致原料成本偏高，工业化应用受到限制。

发明内容

本发明提供一种联产BIT和MBIT的方法。该方法工艺合理、节约能源、污染少、产品纯度高、适于工业化生产。

本发明采用了以下技术方案，包括以下步骤：

1）合成BIT产品和一氯甲烷副产

邻甲硫基苯腈和氯苯、水混合，升温到40-45℃，开始通入氯气，氯气的通入量为邻甲硫基苯腈摩尔数量的1-1.05倍；氯气通入结束后，升温至70-80℃，保温反应4-6h，然后降温至20-30℃。反应生成的废气经水、15%～30%的氢氧化钠溶液吸收去除氯化氢后，经缓冲罐进入压缩机增压后，将一氯甲烷冷凝液化导入储罐中备用。

上述反应混合液中，邻甲硫基苯腈：水：氯气=1：1.2-1.5：1-1.05（摩尔比）。

邻甲硫基苯腈：氯苯=1：3-4（重量比）。

上述反应混合液加入水，稀释搅拌1h，然后过滤分离，滤饼为BIT粗品；滤液分为油水两层，下层氯苯层蒸馏回收氯苯，用于下一批氯化反应；上层为废水层；

上述BIT粗品滤饼与浓度为10-12%的氢氧化钠水溶液混合，加热至60-70℃，控制釜液pH=10-12，得到BIT钠盐水溶液，此钠盐水溶液可直接用于MBIT的合成；

上述BIT钠盐水溶液经活性炭脱色、过滤、酸化、离心、淋洗得到含量为85%的BIT成品。