[发明专利]双核（α-二亚胺）镍/钯烯烃催化剂、制备方法与应用

说明书

本发明涉及烯烃催化聚合技术领域，旨在提供一种双核(α‑二亚胺)镍/钯烯烃催化剂、制备方法与应用。该催化剂的化学结构式如式I或式II所示。本发明可以更加有效地提高Ni金属中心周围的空间位阻，抑制链转移反应的发生，从而提高聚合产物的分子量和支化度；本发明催化剂存在两种性质不同的活性中心，各自生成的聚合物的分子量和/或支化度存在明显的差异，可以用于制备双峰分布型聚烯烃及其它新型结构的聚烯烃材料。

技术领域

本发明属于烯烃催化聚合技术领域，具体涉及一种双核(α-二亚胺)镍/钯烯烃催化剂及其制备方法与应用。

背景技术

聚烯烃是关系国计民生的基础材料，并且由于其优异的性能、多样的品种，以及原料易得和价格低廉等因素，使其广泛应用于工、农业以及国防等各领域。新催化剂的开发和应用是推动聚烯烃产业进步和发展的核心动力之一，是控制聚烯烃的结构与性能的关键。

(α-二亚胺)镍/钯催化剂可以催化乙烯聚合得到支化聚乙烯。研究人员对该类催化剂进行了大量的研究和改进，以期得到催化性能优异的催化体系，但大部分都是针对单核的(α-二亚胺)镍/钯催化剂，对双核或多核催化剂的研究较少。

中国发明专利200710070354.3、201210276244.3、201410024754.0分别提供了双核(α-二亚胺)镍/钯催化剂。由于双核(α-二亚胺)镍/钯催化剂含有两个金属中心，这两个活性中心之间存在特殊的协调效应，使得双核(α-二亚胺)镍/钯催化剂表现出与单核(α-二亚胺)镍/钯催化剂不同的催化性能，可提高催化活性和聚合物分子量。文献(Journal ofPolymer Science,Part A:Polymer Chemistry,2016,54,3000-3011)公开了如下所示的双核(α-二亚胺)镍催化剂，该催化剂的桥联基团为苯基且分子结构对称。

苯基的空间位阻太小，无法在Ni金属中心周围形成大的空间位阻，无法有效抑制聚合物链向乙烯单体发生链转移反应，导致该催化剂制备的聚乙烯的分子量较低、支化度也较低。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，克服现有技术中存在的不足，提供一种双核(α-二亚胺)镍/钯烯烃催化剂、制备方法与应用。

为解决技术问题，本发明的解决方案是：

提供一种双核(α-二亚胺)镍/钯烯烃催化剂，其化学结构式如式I或式II所示，

上式中，R₁为H、甲基或由2个R₁组成莰基或萘基及其衍生物，R₂为H、甲基或由2个R₂组成莰基或萘基及其衍生物，R₃为甲基、叔丁基、二苯基甲基或异丙基，R₄为甲基、叔丁基、二苯基甲基或异丙基，R₅为甲基、叔丁基、异丙基、甲氧基、N,N-二甲基-氨基、Cl、Br、CF₃或NO₂，R₆为甲基、叔丁基、异丙基、甲氧基、N,N-二甲基-氨基、Cl、Br、CF₃或NO₂，X为Cl或Br。

本发明还提供了制备前述的双核(α-二亚胺)镍/钯烯烃催化剂的方法，包括下述步骤：

(1)将苯胺滴加到等摩尔的二酮中进行酮胺缩合反应，得到化合物C1；其中，苯胺中包含取代基R3和R5，二酮中包含取代基R1；

(2)将苯胺滴加到等摩尔的二酮中进行酮胺缩合反应，得到化合物C2；其中，苯胺中包含取代基R4和R6，二酮中包含取代基R2；