[发明专利]产生具有末端共轭二烯结构的脂族醛化合物的方法及用于所述方法的中间体有效

专利信息
申请号: 201710229451.6 申请日: 2017-04-10
公开(公告)号: CN107304163B 公开(公告)日: 2020-12-25
发明(设计)人: 马场启弘;三宅裕树;金生刚 申请(专利权)人: 信越化学工业株式会社
主分类号: C07C45/51 分类号: C07C45/51;C07C47/21;C07C43/315
代理公司: 北京英赛嘉华知识产权代理有限责任公司 11204 代理人: 王达佐;洪欣
地址: 日本*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 产生 具有 末端 共轭 结构 脂族醛 化合物 方法 用于 中间体
【权利要求书】:

1.用于产生(E)-二烯醛化合物的方法,其包括以下步骤:

使由式(1)表示的炔醛缩醛化合物的末端炔烃通过所述炔醛缩醛化合物的金属化反应而金属化以获得由式(2)表示的有机金属化合物:

其中n为2至11的整数,并且R1和R2各自独立地表示具有1个至10个碳原子的单价烃基,或者R1和R2偶联在一起以形成具有2个至10个碳原子的二价烃基,

其中M表示阳离子部分;

使所述有机金属化合物与环氧乙烷通过加成反应而反应以获得由式(3)表示的羟基炔醛缩醛化合物:

使所述羟基炔醛缩醛化合物通过将所述羟基炔醛缩醛化合物的三键转化成(E)-双键的还原反应而还原以获得由式(4)表示的(E)-羟基烯醛缩醛化合物:

使所述(E)-羟基烯醛缩醛化合物的羟基通过所述(E)-羟基烯醛缩醛化合物的官能团转化反应而转化成离去基团X以获得由式(5)表示的具有所述离去基团X的(E)-烯醛缩醛化合物:

其中X表示离去基团;

将HX通过所述(E)-烯醛缩醛化合物的消除反应而从所述具有所述离去基团X的(E)-烯醛缩醛化合物中消除以获得由式(6)表示的(E)-二烯醛缩醛化合物:

以及

使所述(E)-二烯醛缩醛化合物通过将所述(E)-二烯醛缩醛化合物的缩醛转化成醛的水解反应而水解以获得由式(7)表示的(E)-二烯醛化合物:

2.如权利要求1所述的用于产生(E)-二烯醛化合物的方法,其中所述(E)-二烯醛化合物为(E)-11,13-十四碳二烯醛。

3.用于产生(Z)-二烯醛化合物的方法,其包括以下步骤:

使由式(1)表示的炔醛缩醛化合物的末端炔烃通过所述炔醛缩醛化合物的金属化反应而金属化以获得由式(2)表示的有机金属化合物:

其中n为2至11的整数,并且R1和R2各自独立地表示具有1个至10个碳原子的单价烃基,或者R1和R2偶联在一起以形成具有2个至10个碳原子的二价烃基,

其中M表示阳离子部分;

使所述有机金属化合物与环氧乙烷通过加成反应而反应以获得由式(3)表示的羟基炔醛缩醛化合物:

使所述羟基炔醛缩醛化合物通过将所述羟基炔醛缩醛化合物的三键转化成(Z)-双键的还原反应而还原以获得由式(8)表示的(Z)-羟基烯醛缩醛化合物:

使所述(Z)-羟基烯醛缩醛化合物的羟基通过所述(Z)-羟基烯醛缩醛化合物的官能团转化反应而转化成离去基团X以获得由式(9)表示的具有所述离去基团X的(Z)-烯醛缩醛化合物:

其中X表示离去基团;

将HX通过所述(Z)-烯醛缩醛化合物的消除反应而从所述具有所述离去基团X的(Z)-烯醛缩醛化合物中消除以获得由式(10)表示的(Z)-二烯醛缩醛化合物:

以及

使所述(Z)-二烯醛缩醛化合物通过将所述(Z)-二烯醛缩醛化合物的缩醛转化成醛的水解反应而水解以获得由式(11)表示的(Z)-二烯醛化合物:

4.如权利要求3所述的用于产生(Z)-二烯醛化合物的方法,其中所述(Z)-二烯醛化合物为(Z)-11,13-十四碳二烯醛。

5.由式(3)表示的羟基炔醛缩醛化合物:

其中n为2至11的整数,并且R1和R2各自独立地表示具有1个至10个碳原子的单价烃基。

6.由式(4)表示的(E)-羟基烯醛缩醛化合物:

其中n为2至11的整数,并且R1和R2各自独立地表示具有1个至10个碳原子的单价烃基。

7.由式(8m)表示的(Z)-羟基烯醛缩醛化合物:

其中m为5至11的整数,并且R1和R2各自独立地表示具有1个至10个碳原子的单价烃基。

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