[发明专利]一种制备2-芳基丙二酰胺的方法及其应用

说明书

本发明提供了一种制备2‑芳基丙二酰胺的方法及其应用。该方法以2‑(亚环己烯基)丙二腈为原料，在氧化剂和水的作用下发生芳构化‑水解反应一步得到2‑芳基丙二酰胺。与现有技术相比，本发明提供的制备2‑芳基丙二酰胺的方法，具有如下显著的特征和优点：(1)完全不同的合成策略；(2)原料简单易得；(3)收率高，同时避免使用昂贵的金属催化剂，成本低，适合工业化生产等。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种2-芳基丙二酰胺的制备方法及其应用。

背景技术

2-芳基丙二酰胺化合物是一类重要的有机合成中间体。例如2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺是制备高效除草剂唑啉草酯的重要中间体(WO000/78881,WO 00/78712)。

目前合成2-芳基丙二酰胺化合物的方法主要是通过2-芳基丙二腈类化合物水解来制备(WO 00/78712)。该方法存在原料2-芳基丙二腈类化合物难以制备的问题，尤其是空间位阻大的2-(2,6-二取代芳基)丙二腈原料的制备。合成2-(2,6-二取代芳基)丙二腈最好的方法是使用相应芳香胺类化合物为原料，依次经过重氮化-卤代(Sandmeyer)反应、C-C金属催化偶联反应来制备(WO 2004/050607)。为了使金属催化偶联反应有理想的收率，重氮化-卤代反应所用的卤代试剂必须是贵重的溴或碘化合物。在重氮化-卤代反应过程中不止产生大量的三废污染，还存在安全隐患和卤素腐蚀问题。除此之外，所得的空间位阻大的芳基卤代物与丙二酸衍生物的C-C金属催化偶联反应需要使用昂贵的有机金属催化剂，催化剂成本高，而且难以回收。

本发明技术人员针对现有技术的不足，经过大量思考和实验探索，惊奇地发现2-芳基丙二酰胺化合物可以通过2-(亚环己烯基)丙二腈作为原料直接制备。

发明内容

本发明提供了一种制备2-芳基丙二酰胺类化合物的新方法。具体的，2-(亚环己烯基)丙二腈在氧化剂和水的作用下发生芳构化-水解反应一步得到2-芳基丙二酰胺，用反应式表示如下：

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵彼此独立地是氢、C1-C10烷基、C6-C12芳基或含有一个或两个选自氮、氧、硫原子的杂芳基。

所述的氧化剂为过氧化物、氧气、空气、氧化性酸。优选为双氧水、过硫酸钾、浓硫酸。氧化剂与化合物1的摩尔比为0.5-2.0:1，优选为1.0-1.2:1。

所述的芳构化-水解反应温度为0-100℃，优选为60-80℃。

所述的芳构化-水解反应在酸的作用下进行，优选为浓硫酸。

与现有技术相比，本发明提供的制备2-芳基丙二酰胺的方法，具有如下显著的特征和优点：

(1)完全不同的合成策略；

(2)原料简单易得；

(3)收率高，同时避免使用昂贵的金属催化剂，成本低，适合工业化生产等。

具体实施方式

下面的实施例进一步举例说明了本发明的一些特征，但本发明所申请保护的内容和范围并不受下述实施例的限制。

本发明所使用的原料可以通过由环己烯酮和丙二腈经过Knoevenagel缩合反应制备(J.Mol.Cata.A.Chem.2003,195(1-2),263)。

实施例一：2-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)丙二酰胺的制备