[发明专利]一种制备不对称硼试剂Bpin-Bdan的方法

说明书

一种制备不对称硼试剂Bpin‑Bdan的方法，反应瓶中放入磁力搅拌子一枚，再依次加入联硼酸片呐醇酯，1,8‑二氨基萘、和甲醇钠后，抽换氮气三次之后，在氮气流下加入溶剂甲苯，反应升温至70°搅拌四个小时后，反应结束，悬蒸除去溶剂甲苯后，利用柱层析色谱可分离得到不对称双硼化试剂Bpin‑Bdan。本发明省掉了之前昂贵的原料的使用以及繁琐的实验操作，反应温度也有所降低，大大降低了制备不对称硼试剂Bpin‑Bdan的成本，使得不对称硼试剂Bpin‑Bdan的应用更为广泛。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种制备不对称硼试剂Bpin-Bdan的方法。

背景技术

目前Bpin-Bdan常规制备方法仅有以下两种：

1）当量的B₂(NMe₂)₄、联硼酸片呐醇酯与1,8-二胺基萘以二氯甲烷作为溶剂，在反应瓶中冷却至0^oC后，0.01当量的盐酸乙醚溶液（1mol/L）逐滴缓慢加入至反应瓶中，在室温下继续反应36小时后反应停止。反应所形成的固体在氮气流的保护下进行抽滤，得到的固体再用热甲苯和正己烷依次洗涤三次，纯净的Bpin-Bdan需经过减压蒸馏(0.24 mmHg, 125°C)得到，产率85%。

2）当量的联硼酸片呐醇酯与1,8-二胺基萘以甲苯为溶剂，在100^oC下反应42小时，反应液旋转蒸发除去溶剂甲苯，用正己烷洗涤三次后，通过减压蒸馏(2 mmHg, 230 °C)的方法得到Bpin-Bdan，其产率为80%。

如上所述，第一种方法虽然产率相对较高，但其制备过程非常繁琐。首先，无色油状的B₂(NMe₂)₄现制现用，其制备需要两个步骤，除了对反应条件严格无水无氧外，纯净的B₂(NMe₂)₄需要通过减压蒸馏得到，且此物质对水和氧气都很敏感，需要存在手套箱中；其次，反应催化剂为盐酸乙醚溶液，也需要现制现用，操作步骤繁琐、其浓度难于严格控制。而对于第二种方法，其反应条件体系很简单，但反应温度较高且反应时间非常长。

综上所述，现有的Bpin-Bdan制备方法存在诸多不便，因制备方法的繁琐严重的限制了其在在有机反应中的应用。目前，更为简便的制备不对称双硼化试剂Bpin-Bdan的方法研究成为化学家们的研究热点。

发明内容

为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的是提供一种制备不对称硼试剂Bpin-Bdan的方法，利用硼试剂联硼酸频那醇酯Bpin-Bpin和1,8-二氨基萘为起始原料，反应体系以甲苯为溶剂，在甲醇钠的作用下反应，制备出不对称硼试剂Bpin-Bdan，反应速度较快，反应条件温和，且效率高，反应原料廉价易得，操作简便，产率高。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种制备不对称硼试剂Bpin-Bdan的方法，其特征在于，其反应过程式如下：

详细制备方法如下所述：

反应瓶中放入磁力搅拌子一枚，再依次加入联硼酸片呐醇酯，1,8-二氨基萘和甲醇钠后，抽换氮气三次之后，在氮气流下加入溶剂甲苯，反应升温至70°搅拌四个小时后，反应结束，悬蒸除去溶剂甲苯后，利用柱层析色谱可分离得到不对称双硼化试剂Bpin-Bdan。

所述的联硼酸片呐醇酯，1,8-二氨基萘和甲醇钠这三种物质摩尔比为1:1:1。

所述的溶剂甲苯要求为10mL/mmol。

本发明的有益效果是：