[发明专利]一种芳香腈或杂芳香腈类化合物的制备方法在审

专利信息
申请号: 201710154605.X 申请日: 2017-03-15
公开(公告)号: CN108623495A 公开(公告)日: 2018-10-09
发明(设计)人: 刘元红;张兴杰 申请(专利权)人: 中国科学院上海有机化学研究所
主分类号: C07C253/14 分类号: C07C253/14;C07C255/50;C07C255/54;C07C255/58;C07C255/56;C07C255/57;C07C255/51;C07C303/40;C07C311/16;C07D277/66;C07D233/56;C07D249/08;C07
代理公司: 上海弼兴律师事务所 31283 代理人: 薛琦;王卫彬
地址: 200032 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 制备 类化合物 杂芳香腈 芳香腈 卤代杂芳烃 氰基化试剂 卤代芳烃 镍催化剂 配体 惰性气体保护 官能团兼容性 添加剂作用 氯代芳烃 低活性 金属锌 普适性 杂芳烃 溶剂 底物 氯代
【权利要求书】:

1.一种芳香腈或杂芳香腈类化合物的制备方法,其特征在于:在惰性气体保护下,溶剂中,在镍催化剂及配体,金属锌,及添加剂的作用下,将金属氰基化试剂与卤代芳烃或卤代杂芳烃进行反应,得到所述的芳香腈或杂芳香腈即可,所述的添加剂为无机碱、有机碱、季铵盐和无机盐中的一种或多种,

2.如权利要求1所述的芳香腈或杂芳香腈类化合物的制备方法,其特征在于,所述的无机碱为碳酸钾、错酸钾、碳酸锌,优选碳酸钾;

和/或,所述的有机碱为未取代的、或C1-C5烷基取代的吡啶和/或C1-C5烷基取代的胺;

和/或,所述的季铵盐为四丁基氯化胺;

和/或,所述的无机盐为氯化钠、氯化钾、氯化锂和氯化铅中的一种或多种;

和/或,所述的卤代芳烃或卤代杂芳烃中被取代的卤素与所述添加剂的摩尔比为1:0.1~1:10;

和/或,所述的卤代芳烃或卤代杂芳烃中被取代的卤素与所述金属锌的摩尔比为1:0.01~1:10;

和/或,所述的镍催化剂为Ni(cod)2、NiCl2、NiBr2、NiI2、Ni(acac)2、NiBr2(diglyme)、NiBr2(PPh3)2、NiCl2(dppf)、NiCl2(glyme)、NiBr2(DME)、NiF2和NiCl2·6H2O中的一种或多种;

和/或,所述的卤代芳烃或卤代杂芳烃中被取代的卤素与所述的镍催化剂的摩尔比为1:0.01~1:1;

和/或,所述的配体为三苯基膦、三乙基膦、三丁基膦、三环己基膦、双二苯基膦甲烷、二甲基苯基膦、二苯基甲基膦、1,2-双(二苯膦)乙烷、1,3-双(二苯基膦)丙烷、1,4-双(二苯基膦)丁烷、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁、9,9-二甲基-4,5-双二苯基膦氧杂蒽、4,5-二(二叔丁基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽和3-(二环己基膦基)-1-甲基-2-苯基-1H-吲哚中的一种或多种;

和/或,所述的镍催化剂与所述配体的摩尔比为1:1~1:10;

和/或,所述的镍催化剂为含有所述配体的络合物时,不加和/或加所述的配体;

和/或,所述的氰基化试剂为金属氰化物为碱金属氰化物和/或过渡金属氰化物;

和/或,所述的卤代芳烃或卤代杂芳烃中被取代的卤素与所述的氰基化试剂的摩尔比为1:0.1~1:10;

和/或,所述的溶剂为芳烃类溶剂、醚类溶剂、卤代烃类溶剂、腈类溶剂、酰胺类溶剂和亚砜类溶剂中的一种或多种;

和/或,所述的卤代芳烃或卤代杂芳烃与所述的溶剂的摩尔体积比为0.01mmol/mL~1mmol/mL;

和/或,所述的反应温度为-100℃至500℃。

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