[发明专利]固化型组合物

说明书

[课题]本发明提供一种组合物的粘度低、在薄膜状态下具有快速固化性、进而耐乳化性和保存稳定性优异、组合物的固化膜具有高硬度、且碱显影性优异的固化型组合物，优选提供活性能量射线固化型组合物。[解决手段]一种固化型组合物，其包含：在下述催化剂X和Y的存在下使双甘油或/和甘油与具有1个(甲基)丙烯酰基的化合物发生酯交换反应而得到的具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物的混合物(A)。催化剂X：选自由具有氮杂双环结构的环状叔胺或其盐或络合物、脒或其盐或其络合物、以及具有吡啶环的化合物或其盐或络合物组成的组中的一种以上化合物。催化剂Y：包含锌的化合物。

技术领域

本发明涉及固化型组合物，优选涉及活性能量射线固化型组合物。本发明的组合物可用于各种用途，可特别优选地用于硬质涂布等的涂布剂、模具转印或纳米压印等中使用的成形材料、胶版印刷或喷墨印刷等的油墨、感光性平版印刷版或彩色光阻等的图案形成剂等用途，属于这些技术领域内。

此外，本说明书中，将丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基示作(甲基)丙烯酰基，将丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯示作(甲基)丙烯酸酯，将丙烯酸和/或甲基丙烯酸示作(甲基)丙烯酸。

背景技术

作为活性能量射线固化型组合物，包含具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物(以下称为“多官能(甲基)丙烯酸酯”)的组合物被用于各种用途，尤其是，以二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(以下称为“DPHA”)或者季戊四醇三丙烯酸酯与季戊四醇四丙烯酸酯的混合物(以下称为“PETTA”)作为主要成分的组合物利用其优异的物性而被用于各种用途。

由包含DPHA或/和PETTA的组合物得到的固化膜因表面硬度高、难以损伤这一特长而被广泛用于硬质涂布用途(专利文献1)。

DPHA的粘度高、PETTA在常温下是固体，因此难以实现组合物的无溶剂化。专利文献2公开了一种活性能量射线固化型组合物，其为了使DPHA实现低粘度化而包含30重量份以上的具有1个(甲基)丙烯酰基的化合物(以下称为“单官能(甲基)丙烯酸酯”)、具有2个(甲基)丙烯酰基的化合物(以下称为“二官能(甲基)丙烯酸酯”)。

然而，专利文献2的组合物存在在塑料膜上形成的固化膜的硬度过低的问题。

此外，DPHA和PETTA通常通过多元醇与丙烯酸的脱水酯化来制造，但这些制品中包含高分子量体，因此成为固化膜的硬度降低的一个因素，寻求提高硬度。

此外，DPHA出于表面固化性优异的理由而被广泛用于油墨用途，尤其是用作活性能量射线固化型胶版油墨用树脂组合物(专利文献3)。

DPHA和PETTA如上所述是通过脱水酯化而制造的，因此在制品中包含高分子量体，成为乳化稳定性降低的一个因素。

专利文献4公开了：在去除未反应丙烯酸的工序之后，接着通过用特定溶剂与水的混合物进行清洗来去除水溶性成分，从而能够改善乳化稳定性。

然而，由于废弃溶剂和废液增加，因此，寻求可替代该方法且能够降低高分子量体的制造方法。

进而，包含DPHA或PETTA与碱可溶性树脂的组合物出于灵敏度高的理由而被广泛用作活性能量射线固化型图案形成用树脂组合物(专利文献5)。

DPHA或PETTA如上所述是通过脱水酯化而制造的，因此，源自在去除未反应丙烯酸的工序中使用的碱金属水溶液的碱金属离子在制品中残留1ppm以上，因从固化膜中溶出金属离子而导致的电特性降低有时成为问题。

专利文献6公开了：通过提高基板与固化膜的密合性而抑制金属离子的溶出，在用于液晶显示装置时使液晶的电阻率保持良好。

然而，其性能尚不充分，寻求根本性地降低DPHA或PETTA中的金属离子量。