[发明专利]制备1,4-丁二醇和/或仲丁醇的方法

权利要求书

1.一种制备1,4-丁二醇和仲丁醇的方法，包括：(1)将丁二酸与丁烯-1和/或丁烯-2进行加成反应，收集丁二酸二丁酯；(2)将步骤(1)得到的丁二酸二丁酯进行加氢反应，收集1,4-丁二醇和仲丁醇；所述步骤(1)中的加成反应在酸催化剂存在下进行；所述酸催化剂选自强酸性离子交换树脂、固体超强酸、离子液体、改性分子筛、杂多酸、硫酸、盐酸、硝酸和磷酸中的一种或多种；所述步骤(1)中加成反应的反应条件是：反应温度为50-200℃，反应压力为0.1-3MPa，所述丁二酸与丁烯-1和/或丁烯-2之间的摩尔比为1：0.1-10。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酸催化剂选自强酸性离子交换树脂、杂多酸和固体超强酸中的一种或多种。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述强酸性离子交换树脂为强酸性阳离子交换树脂，所述固体超强酸为TiO₂-SO₄^2-和/或ZrO₂-SO₄^2-，所述离子液体为Et₃NHCl-AlCl₃-CuCl₂、SbF₅、BF₃、AlCl₃和SbF₅-HF中的一种或多种，所述改性分子筛为磺酸改性分子筛，所述杂多酸选自HPW/SiO₂、H₃PW₁₂O₄₀和H₃PMo₁₂O₄₀中的一种或多种。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤(1)的加成反应中加入水和/或醇。

5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述醇为甲醇、乙醇和丙醇中的一种或多种。

6.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述水和/或醇的加入量为丁二酸质量的0.5-10倍。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的加成反应采用连续反应或间歇反应。

8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于，所述连续反应在催化蒸馏反应器中进行；所述间歇反应在釜式反应器中进行。

9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述加成反应在连续反应器中进行时，空速为0.5-10h^-1，在间歇反应釜中进行时，停留时间为0.5-4h。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的加成反应在催化蒸馏反应器中进行。

11.按照权利要求10所述的方法，其特征在于，所述催化蒸馏反应器至少包括一个塔釜、一个提馏段、一个精馏段和一个塔顶回流冷凝器，塔釜中装填酸催化剂，其操作条件为：塔顶压力为0.2-0.9MPa，塔顶温度为50-90℃，反应段中部温度为80-120℃，塔釜温度为120-180℃，回流比为0.2-0.8，所述丁二酸与丁烯-1和/或丁烯-2的摩尔比为1：0.1-10，丁二酸进料空速为0.2-10h^-1。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中的加氢反应在加氢催化剂存在下进行。

13.按照权利要求12所述的方法，其特征在于，所述加氢催化剂选自第VIII族金属和/或第IB族金属催化剂。

14.按照权利要求12所述的方法，其特征在于，所述加氢催化剂选自铜基、钯基、钌基和铂基金属催化剂中的一种或多种。