[发明专利]一种从含镍钴锰废渣中同步回收镍钴锰的方法有效
| 申请号: | 201610737450.8 | 申请日: | 2016-08-26 |
| 公开(公告)号: | CN106319228B | 公开(公告)日: | 2018-06-19 |
| 发明(设计)人: | 许开华;盛广宏 | 申请(专利权)人: | 荆门市格林美新材料有限公司 |
| 主分类号: | C22B7/00 | 分类号: | C22B7/00;C22B47/00;C22B23/00;C22B15/00;C22B19/30;C22B19/20 |
| 代理公司: | 广州三环专利商标代理有限公司 44202 | 代理人: | 郝传鑫;熊永强 |
| 地址: | 448124 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 镍钴锰 废渣 回收 含镍钴 浸出液 萃取 磷酸三丁酯 硫酸浸出液 氧化沉淀法 分离成本 镍钴锰盐 三元电池 原料成本 萃取过程 锰元素 铜元素 新癸酸 原料液 萃取镍 萃取锌 皂化 制备 钴锰 | ||
1.一种从含镍钴锰废渣中同步回收镍钴锰的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)硫酸浸出:取含镍钴锰废渣,加入硫酸进行酸浸,过滤分离固液,收集浸出液;
(2)除铁、铝:取所述浸出液,加入氧化剂,调节pH=5.0-5.5,使浸出液中的铁、铝元素沉淀下来,过滤,得到除铁、铝后的滤液,其中,所述氧化剂为次氯酸盐、氯酸盐或硝酸;
(3)萃取铜:取上述步骤(2)中的滤液,调节pH=2.0-2.5,加入Mextral984H或CP150与稀释剂形成的第一有机萃取剂,经萃取得到含铜有机相和第一萃余液;
(4)萃取锌:取所述第一萃余液,调节pH=2.0-2.3,加入皂化的P507和煤油混合形成的第二有机萃取剂,经萃取得到第二萃余液,以及含锌、少量锰的有机相;
将所述含锌、少量锰的有机相用稀硫酸进行洗涤,再用硫酸反萃,得到含Zn、Mn的硫酸盐,再对所述含Zn、Mn的硫酸盐采用P204进行萃取分离,得到硫酸锌和硫酸锰;
(5)同步萃取镍钴锰:取所述第二萃余液,调节pH=1.7-2.3,加入磷酸三丁酯和皂化的新癸酸与稀释剂形成的混合萃取剂,经逆流萃取得到含镍钴锰的有机相;其中,所述逆流萃取时控制有机相与水相的体积比O/A为1/1~1/2,所述混合萃取剂中,磷酸三丁酯的体积分数为5-10%,皂化的新癸酸的体积分数为20%~30%;
将所述含镍钴锰的有机相用稀硫酸进行洗涤,以除去夹带的钙镁杂质,再用硫酸进行逆流反萃,得到镍钴锰的硫酸盐。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)中,所述逆流萃取为5~10级;所述逆流萃取时控制有机相与水相的体积比O/A为1/1。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)中,所述逆流反萃为4~5级;所述逆流反萃时控制有机相与水相的体积比O/A=2/1~1/1。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)中,所述洗涤用的稀硫酸的pH=3.5-4.0;所述反萃用的硫酸的浓度为0.8-1.5mol/L。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)中,所述皂化的新癸酸是采用质量分数为20%的NaOH溶液按10~30%的皂化率对新癸酸进行皂化得到。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述氧化剂为氯酸钠,所述氯酸钠的摩尔量为所述浸出液中亚铁离子的摩尔量的0.3-0.42倍。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述Mextral 984H或CP150在所述第一有机萃取剂中的体积分数为20-30%;采用所述第一有机萃取剂萃取时控制有机相与水相的体积比为1/1~1/2。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)中,在所述第二有机萃取剂中,所述皂化的P507的体积分数为20%~30%;采用所述第二有机萃取剂萃取时控制有机相与水相的体积比为1/1~1/2。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)中,所述采用P204进行萃取分离,具体为:
取所述含Zn、Mn的硫酸盐,调节pH=1.5~2.0,加入皂化的P204和磺化煤油形成的第三有机萃取剂,控制相比O/A=1/1~1/2,进行二级逆流萃取,所述皂化的P204在所述第三有机萃取剂中的体积分数为20-30%,得到含锌有机相和硫酸锰溶液;
将所述含锌有机相用稀硫酸进行洗涤2-4次,再用硫酸进行1级反萃,得到硫酸锌溶液;其中反萃时控制相比O/A=2/1~1/2。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,还包括:取所述含铜有机相,采用稀硫酸对其进行洗涤,再用硫酸反萃,得到硫酸铜溶液。
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