[发明专利]一种用于长链α-烯烃聚合的催化剂组合物及其催化长链α-烯烃聚合的方法有效
| 申请号: | 201610605455.5 | 申请日: | 2016-07-28 |
| 公开(公告)号: | CN107663257B | 公开(公告)日: | 2020-09-15 |
| 发明(设计)人: | 高榕;李岩;赖菁菁;刘东兵;郭子芳;周俊领;傅捷 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F110/14 | 分类号: | C08F110/14;C08F4/70;C08F2/38 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 高爽 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 催化剂 组合 及其 催化 方法 | ||
1.一种用于长链α-烯烃聚合的催化剂组合物,其特征在于,该催化剂组合物包括如下组分:
主催化剂、助催化剂和链转移剂;
所述主催化剂为化学结构如式(I)所示的配合物:
其中,X为卤素;R1-R2相同或不同,各自独立地选自氢、卤素、C1-C20的烃基和C4-C10杂环基团中的至少一种;
所述助催化剂选自烷基铝氧烷、芳烃基硼和硼酸盐中的至少一种;所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷和/或改性甲基铝氧烷;所述芳烃基硼为取代或未取代的苯基硼;所述硼酸盐为N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐;
所述助催化剂中的铝与所述主催化剂中的镍的摩尔比为(10-10000):1;或所述助催化剂中的硼与所述主催化剂中的镍的摩尔比为(1-500):1;
所述链转移剂选自二甲基锌和/或二乙基锌;
所述链转移剂中的锌与所述主催化剂中镍的摩尔比为(1-1000):1。
2.根据权利要求1所述的用于长链α-烯烃聚合的催化剂组合物,其中,R1-R2各自独立地选自氢、卤素、C1-C10的烃基和C4-C8杂环基团中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的用于长链α-烯烃聚合的催化剂组合物,其中,R1-R2各自独立地选自氢、卤素和C1-C6的烃基和C4-C8杂环基团中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的用于长链α-烯烃聚合的催化剂组合物,其中,R1-R2各自独立地选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、异丙基、丙烯基、苯基、呋喃基、吡咯基、噻吩基和吡啶基中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的用于长链α-烯烃聚合的催化剂组合物,其中,所述配合物选自以下化合物中的至少一种:
1)式(I)所示配合物,其中R1=H,R2=Ph,X=Br;
2)式(I)所示配合物,其中R1=Cl,R2=Ph,X=Br;
3)式(I)所示配合物,其中R1=CH3,R2=Ph,X=Br;
4)式(I)所示配合物,其中R1=iPr,R2=Ph,X=Br;
5)式(I)所示配合物,其中R1=H,R2=Ph,X=Cl;
6)式(I)所示配合物,其中R1=Cl,R2=Ph,X=Cl;
7)式(I)所示配合物,其中R1=CH3,R2=Ph,X=Cl;
8)式(I)所示配合物,其中R1=iPr,R2=Ph,X=Cl。
6.根据权利要求1所述的用于长链α-烯烃聚合的催化剂组合物,其中,所述芳烃基硼为三五氟苯基硼。
7.权利要求1-6中任一项所述的催化剂组合物催化长链α-烯烃聚合的方法,其特征在于,该方法包括:在惰性气体存在下,使长链α-烯烃、主催化剂、助催化剂和链转移剂接触进行聚合反应。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述聚合反应的温度为-78℃~200℃。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述聚合反应的温度为-20℃~150℃。
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