[发明专利]一类含氮含硫磺酰亚胺衍生物及其制备方法和用途

说明书

本发明提供了一类含氮含硫磺酰亚胺衍生物及其制备方法和用途，本发明涉及噻唑磺酰亚胺类化合物和异噻唑磺酰亚胺类化合物，它们具有如I所示的化学结构通式。本发明公开了上述化合物的结构通式、合成方法与用作杀虫剂、杀菌剂的用途，其与农业上可接受的助剂或增效剂以及与商品杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂组合使用在防治农业、林业、园艺植物虫害、病害、病毒病害中的用途和制备方法。

技术领域

本发明的技术方案涉及含N和含S的噻唑或异噻唑的磺酰亚胺类杂环化合物，具体涉及噻唑磺酰亚胺类化合物和异噻唑磺酰亚胺类化合物。

背景技术

噻唑环是一类重要的含氮和含硫杂原子的五元芳香杂环，其特殊的结构使得噻唑类化合物在化学、药学、生物学和材料科学等诸多领域具有广阔的应用前景和巨大的开发价值，而且在人类保健和农业生产中扮演着重要角色。国内外成功开发的含噻唑结构的农药新品种有杀虫剂噻虫胺，杀菌剂苯噻菌胺等。亚胺是一类羰基化合物(醛或酮)与氨(伯胺)的缩合产物，分子中含有的C＝N双键是一种类似于C-O键的极性不饱和键，能与许多化合物发生加成、还原等反应，而且许多亚胺本身还具有广泛的生物活性。从合成的角度讲，亚胺的加成、还原等反应为合成其它含氮化合物提供了重要途经。目前，已有不少亚胺类化合物是有机合成中间体，可以用来合成不同环状结构的衍生物，同时亚胺结构由于其独特的光、电、磁等物理材料性能和良好的配位化学性质以及独特的抗菌、抗癌和除草等生理活性，引起了人们广泛、系统、深入的研究，而且通过亚胺的不对称催化氢化是获得手性胺化合物最直接、最高效的方法之一(Willoughby C A，Buchwald S L.Asymmetrictitanocene-catalyzed hydrogenation of imine.J Am Chem Soc，1992，114：7562-7563)。

本发明利用农药分子设计的原理设计合成了一类含氮含硫磺酰亚胺衍生物，即噻唑磺酰亚胺衍生物和异噻唑磺酰亚氨衍生物，并进行了系统的生物活性筛选，以期为新农药的创制提供更多高效的侯选化合物。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供新的含氮含硫磺酰亚胺衍生物的合成方法，提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域以及卫生领域的中应用。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业以及卫生领域杀虫活性、杀菌活性的含氮含硫磺酰亚胺衍生物的结构通式为I：

其中，R¹选自2-(4′-叔丁基氧羰基哌啶)噻唑-4-基、4-甲基噻唑-5-基、噻唑-4-基，3，4-二氯异噻唑-5-基；R²选自4-甲氧基苯基、苯基、4-硝基苯基、甲基、环丙基、叔丁基。

本发明的含氮含硫磺酰亚胺衍生物I的合成方法如下：

其中，R¹选自2-(4′-叔丁基氧羰基哌啶)噻唑-4-基、4-甲基噻唑-5-基、噻唑-4-基，3，4-二氯异噻唑-5-基；R²选自4-甲氧基苯基、苯基、4-硝基苯基、甲基、环丙基、叔丁基。具体分为以下步骤：

A.α，β-不饱和羰基化合物III的制备：