[发明专利]不饱和醋酸酯催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及不饱和醋酸酯催化剂及其制备方法，主要解决现有不饱和醋酸酯催化剂的活性和选择性低的问题。本发明通过采用不饱和醋酸酯催化剂，以SiO₂、Al₂O₃或其混合物为载体，负载活性组分包括金属钯、金属金、碱金属醋酸盐以及在水中可以电离为L阴离子的酸或者其碱金属盐，其中L选自如下式所示的离子L1～L4中的至少一种的技术方案，较好的解决了该问题，可用于不饱和醋酸酯工业装置的生产中。

技术领域

本发明涉及不饱和醋酸酯催化剂及其制备方法。

背景技术

常见的不饱和醋酸酯为醋酸乙烯和醋酸烯丙酯。

不饱和醋酸酯是重要的化工原料，尤其是醋酸乙烯。例如，醋酸乙烯广泛用于制造聚乙烯醇、乙烯基共聚树脂、粘结剂、涂料、纺织品加工、纸张涂层等方面。醋酸乙烯的生产工艺路线主要有乙烯法和乙炔法两种，其中乙烯法由于工艺性、经济性好而占据主导的地位，采用该方法的醋酸乙烯生产能力占总生产能力的82％。美国已在1983年完成了全部采用乙烯法路线的转换。目前，大多数国家增加醋酸乙烯产量的方法是对原装置进行改扩建及催化剂的更新换代，乙烯法路线的发展趋势，归纳起来有几个方面：(1)生产装置规模趋向大型化。如美国USI公司七十年代初期生产装置规模为13.6-15.9万吨/年，1990年装置规模达到36万吨/年，还有以上所述Hoechst公司VAC装置的扩能；(2)乙烯法VAC流程虽然比较成熟，但仍在改进，以降低单耗与能耗；目前最先进的乙烯法工艺是Amoco公司的Leap工艺和Celanese公司的Vantage工艺。乙炔法工艺装置投资较高，环保难度较大，但随着原油价格的走高，在一定时期内仍将保持相当的竞争优势，并直接促进C1化学法的研究和发展。

当今世界上生产醋酸乙烯的主要方法是以乙烯、氧气和醋酸为原料，以钯-金-醋酸钾/二氧化硅作催化剂，通过气相催化反应来生产，生成醋酸乙烯、水和副产物二氧化碳，还生成微量的醋酸乙酯、乙醛和另外的乙酰氧基化产物。该反应的反应器壳侧的温度可为约100至约180℃，而反应压力为约0.5-1.0MPa，气体体积空速为约500至约3000hr^-1。

赫彻斯特人造丝公司的专利(CN1226188A)提供一种制备负载有主催化剂贵金属、助催化剂金属和碱金属或碱土金属化合物的催化剂的制备方法。该方法得到的催化剂活性和选择性都比较低。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中不饱和醋酸酯活性和选择性低的问题，提供一种不饱和醋酸酯催化剂，该催化剂具有活性和选择性高的特点。

本发明所要解决的技术问题之二，是提供一种上述技术问题之一所述催化剂的制备方法。

本发明所要解决的技术问题之三，是提供一种采用上述技术问题之一所述催化剂的不饱和醋酸酯的合成方法。

为解决上述技术问题之一，本发明的技术方案如下：不饱和醋酸酯催化剂，以SiO₂、Al₂O₃或其混合物为载体，负载活性组分包括金属钯、金属金、碱金属醋酸盐以及在水中可以电离为L阴离子的酸或者其碱金属盐，其中L选自如下式所示的离子L1～L4中的至少一种。

上述技术方案中，催化剂中钯的含量优选为1～12克/升；金的含量优选为0.1～10克/升、碱金属醋酸盐的含量优选为10～100克/升、L的含量优选为5克/升以下。