[发明专利]一种酸性黄N‑R的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化学染料的制备方法，尤其涉及一种酸性黄N-R的制备方法。

背景技术

酸性黄是一种酸性单偶氮染料，由于其具有色泽鲜艳、着色性好的特点，因此被广泛用于纺织印染、涂层涂料或者聚酰胺纤维等诸多领域。同时酸性黄又称酸性荧光黄，是一种荧光物质，由于其结构中有共轭π键，在紫外灯照射下能够发散黄绿光，因而使用该染料的印染织物更加鲜艳、耀眼。再者，将酸性黄与过渡金属离子配位后可形成具有耐光牢度的金属配合物染料，由于酸性黄中的偶氮基与过渡金属离子发生络合反应后，不容易再发生光氧化反应而褪色。

例如目前公开号为CN105176134A的专利公开了一种高溶解度酸性黄染料，其制备步骤包括：间氨基苯磺酸在无机酸介质中和亚硝酸钠反应得到重氮盐，然后向其中加入2-乙酰基丁二酸二甲酯，加入缚酸剂进行缩合至重氮盐消失，加碱调pH至弱碱性后。对氨基苯磺酸在无机酸介质中和亚硝酸钠反应得到重氮盐，与缩合液偶合，偶合液再加碱后升温水解，再喷雾干燥得成品。

上述方案中制备的酸性黄染料应用到印染织物上，由于酸性黄分子结构中含有大量的磺酸基，而磺酸基是亲水性基团，因此印染织物等在水洗时，染剂容易溶解在水溶液中导致其从印染织物上被洗脱下，水洗牢度性能低制约了该酸性黄染料的使用范围。同时酸性黄在染料中其黄色作为主色调，它的水洗牢度的重要性尤为突出。因此现有技术中的酸性黄在耐水洗牢度方面需要改善提高。

发明内容

针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种酸性黄N-R的制备方法，主要通过使用联苯胺类化合物作为原料，降低了合成产物酸性黄中含有的亲水性基团，达到提高酸性黄在耐水洗牢度的效果。

为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：一种酸性黄N-R的制备方法，包括以下步骤：步骤S1、将具有下述结构通式的联苯胺类化合物和酸性试剂通入反应器中，并加入冰水混合，搅拌混匀5～20min；步骤S2、向上述反应器中加入亚硝酸盐搅拌反应1～3h得到重氮盐；步骤S3、将5-吡唑啉酮溶解于氢氧化钠溶液中配制含5-吡唑啉酮的碱性溶液；步骤S4、将步骤S3中的5-吡唑啉酮的碱性溶液加入到步骤S2中的反应器中与重氮盐反应2～4h得到偶氮中间体Ⅰ；步骤S5、配制与步骤S3相同浓度的5-吡唑啉酮的碱性溶液加入到步骤S4中的反应器中与偶氮中间体Ⅰ反应2～4小时得到偶氮中间体Ⅱ；步骤S6、待反应结束后向反应器中加入细盐盐析，析清后过滤，烘干得到力份为260％的酸性黄N-R粉末；

其中，联苯胺类化合物：

偶氮中间体Ⅰ：

偶氮中间体Ⅱ：

其中R1为(CH2)nCH3，n≥0。

作为优选，当R1为CH₃时，步骤S2中通入反应器中的亚硝酸盐为亚硝酸钠，且其与联苯胺类化合物的摩尔比为1：(0.5～0.3)。

作为优选，所述步骤S3中，以摩尔质量计，所述5-吡唑啉酮与联苯胺类化合物的用量比为1：(1～0.8)。

本发明具有下述优点：对于S1和S2，在含有酸性试剂的冰水溶液中，联苯胺类化合物与亚硝酸盐发生反应，在低温环境下生成的重氮盐不容易分解。优选采用盐酸或者硫酸作为酸性试剂，其为反应提供强酸性环境，而冰水为反应提供低温环境，在低温强酸性溶液中更有利于重氮盐的生成，同时低温有利于重氮盐保存，减缓其分解速度。同时采用亚硝酸钠作为亚硝酸盐，亚硝酸钠中的金属钠离子存在于反应溶液中不会对反应产生影响，同时对应于S6中需要使用到细盐进行盐析，细盐中含有大量的金属钠离子，因此也不会产生阳离子杂质。

当n为0时，联苯胺类化合物为3,3'-二甲基联苯胺，相比于现有技术用于制备酸性黄的氨基苯磺酸，氨基苯磺酸含有亲水性的磺酸基，并且在反应过程中磺酸基不参与反应，因此最终合成的酸性黄具有大的亲水性，而本发明中采用的3,3'-二甲基联苯胺其未含有的磺酸基，因此合成的产物中从反应物原料角度未带来亲水性基团，因此相对于现有的酸性黄耐水洗牢度高的优点显而易见。

而当n为0，控制亚硝酸钠与3,3'-二甲基联苯胺的摩尔比的范围在1：(0.5～0.3)之间，实现在适量亚硝酸钠下，能够与3,3'-二甲基联苯胺充分反应生产重氮盐，即有利于重氮盐的生成，同时在之后S3中，适量的硝酸根离子有利于使用小苏打快速将反应溶液pH调节到5～6范围内。相反当亚硝酸钠的用量高出此范围时，溶液中含有大量未反应的亚硝酸根离子，在酸性试剂下容易分解进而影响对实验环境。