[发明专利]一种锆基微孔配位聚合物的制备方法

权利要求书

1.一种锆基微孔配位聚合物的制备方法，其特征在于，步骤和条件如下：

步骤一，在常温常压搅拌下，作为底料，在反应釜中，将锆盐、有机配体加入到调节剂和溶剂为混合溶剂中制得混合溶液，锆盐：有机配体：调节剂：溶剂的摩尔比为1：0.9~1.1：60~130：400~800；

步骤二，将步骤一的混合溶液升温至120-140℃，反应总时间为24-30小时，底料先反应3-12小时，再按照与底料相同的或不同的配比，每隔3-12小时加入补料锆盐与有机配体，加料次数2~6次，再继续反应4~6小时，然后停止反应，通过离心或者过滤进行固液分离，洗涤固态物，在150℃活化，获得锆基微孔配位聚合物；

所述的有机配体为富马酸、琥珀酸、苹果酸、对苯二甲酸、4，4’-联苯二甲酸、 2，6-萘二酸、4，4’-连三苯二甲酸、反，反-1，6-己二烯二酸；以及带有官能团-CH₃、-F、 -Cl、-Br、I、-CHO、-COOH、-COOCH₃、-NO₂、-NH₂、-SO₃H或-OH的1,4-对苯二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、4，4’-连三苯二甲酸、2，6-萘二酸或反，反-1，6-己二烯二酸；

所述的锆盐为Zr⁴⁺或ZrO²⁺盐；

所述的调节剂选自苯甲酸、甲酸、乙酸、丙酸、丙烯酸和丁酸至少一种；

所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，DMSO或N,N-二甲基乙酰胺。

2.如权利要求1所述的一种锆基微孔配位聚合物的制备方法，其特征在于，步骤和条件如下：步骤一，在常温常压搅拌下，作为底料，在50L反应釜中将ZrOCl₂·8H₂O和对苯二甲酸加入到乙酸和 N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，制得混合溶液； ZrOCl₂·8H₂O：对苯二甲酸：乙酸：N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1：1.1：130：800；

步骤二，将步骤一的混合溶液升温至120℃，反应总时间为24小时，底料先反应4小时，再按照与底料相同的配比，每隔4小时加入补料ZrOCl₂·8H₂O和对苯二甲酸，共补加5次，然后再反应4小时停止反应，Zr-MOF经离心或者过滤分离，固态物洗涤1~3次后，在150℃活化，获得锆基微孔配位聚合物。

3.如权利要求1所述的一种锆基微孔配位聚合物的制备方法，其特征在于，步骤和条件如下：步骤一，在常温常压搅拌下，作为底料，在50L反应釜中，将ZrOCl₂·8H₂O和对苯二甲酸加入到乙酸和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，制得混合溶液；ZrOCl₂·8H₂O：对苯二甲酸：乙酸：N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1：1.1：65：400；

步骤二，将步骤一的混合溶液升温至120℃，反应总时间为24小时，底料先反应3小时，再按照ZrOCl₂·8H₂O ：对苯二甲酸的的摩尔比为1:0.45，每隔3小时加入补料ZrOCl₂·8H₂O和对苯二甲酸，共补加6次，然后再反应6小时停止反应，Zr-MOF经离心或者过滤分离，固态物洗涤1~3次后，在150℃活化，获得锆基微孔配位聚合物。

4.如权利要求1所述的一种锆基微孔配位聚合物的制备方法，其特征在于，步骤和条件如下：步骤一，在常温常压搅拌下，作为底料，在50L反应釜中，将ZrCl₄和2-氨基对苯二甲酸加入到丙酸和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，制得混合溶液；ZrCl₄：2-氨基对苯二甲酸：丙酸：N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1：0.9：60：800；

步骤二，将步骤一的混合溶液升温至140℃，反应总时间为24小时，底料先反应6小时，再按照与底料相同的配比，每隔6小时加入补料ZrCl₄和2-氨基对苯二甲酸，共补加3次，再反应6小时停止反应，经离心或者过滤分离，洗涤固态物2次，在150℃活化，获得锆基微孔配位聚合物。

5.如权利要求1所述的一种锆基微孔配位聚合物的制备方法，其特征在于，步骤和条件如下：步骤一，在常温常压搅拌下，作为底料，在50L反应釜中，将ZrOCl₂·8H₂O和富马酸加入到甲酸和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，制得混合溶液； ZrOCl₂·8H₂O：富马酸：甲酸：N,N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1：1：100：800；

步骤二，将步骤一的混合溶液升温至130℃，反应总时间为30小时，底料先反应12小时，再按照与底料相同的配比，每隔12小时加入补料ZrOCl₂·8H₂O和富马酸，共补加2次，再反应6小时停止反应，Zr-MOF经离心或者过滤分离，洗涤固态物3次，在150℃活化，获得锆基微孔配位聚合物。