[发明专利]一种吡唑酰肼类化合物及其用途

说明书

技术领域本发明属于农用杀虫剂领域，具体涉及一种吡唑酰肼类化合物及其用 途。

背景技术双酰肼类杀虫剂属于昆虫生长调节剂，通过抑制进食、加速蜕皮和减少 产卵等方式防治有害昆虫，具有内吸性强、持效期长、低毒、低公害等特点，对常见鳞翅目、 鞘翅目、双翅目等害虫有优良防效。虫酰肼(CK)是该类杀虫剂的代表性产品，其商品名“米 满”对甜菜夜蛾、斜纹夜蛾及二化螟等具有较好的防治效果，已成为防治鳞翅目害虫等的常 规杀虫剂。

上述公开的化合物(KC)虽与本发明化合物有一定相似之处，但在现有技术中，如 本发明所述的吡唑酰肼类化合物(式I)未见公开。

发明内容

本发明的目的在于提供一种结构新颖、综合性能好的吡唑酰肼类化合物，可以用 于农业或林业有害昆虫的防治。

本发明的技术方案如下：

一种吡唑酰肼类化合物，结构如式I所示：

式中：R选自Cl或CH₃。

本发明式I化合物可由如下方法制备，反应式中R基团定义同前。

式II化合物与三光气在甲苯中回流反应即得到式III化合物，式III化合物与叔丁 基肼在0～10℃反应制得式I化合物，反应所用溶剂选自二氯甲烷、甲苯、乙腈或乙酸乙酯 等；式V化合物由相应的羧酸与氯化亚砜在甲苯中回流反应制得；式IV化合物与式V化合物 反应制得目标产物式I化合物，反应所用溶剂选自乙酸乙酯、乙腈、甲苯或二氯甲烷，所用缚 酸剂选自三乙胺或氢氧化钠或氢氧化钾。具体制备方法见本发明实施例。

表1列出了式I化合物的结构及物理性质。

表1式I化合物的结构及物理性质

本发明的优点和积极效果：

吡唑环是杂环类杀虫剂的重要基因，本发明的吡唑酰肼类化合物与已知的双酰肼 杀虫剂(KC)相比，具有意想不到的高杀虫活性(见表2)。吡唑环的引入，不仅使本发明化合 物在结构上具有新颖性，而且显著提高了杀虫活性，也为该类杀虫剂的抗药性治理提供了 一种高效杀虫剂品种。本发明化合物具有合成工艺简单、原料易得、防治成本低、高效低毒 等特点，具有创制商品化杀虫剂新品种的潜力，对保障我国粮食安全、提升我国农药工业国 际竞争力具有重要意义。

本发明化合物用于防制作物虫害用途时，根据需要可以单独使用，也可以与其它 杀虫剂等组合使用，以提高产品的综合功能。

本发明还包括以通式I化合物作为活性组分的杀虫组合物，该杀虫组合物中还包 括农业或林业上可以接受的载体。

本发明的组合物可以制剂的形式施用，通式I化合物作为活性组分溶解或分散于 载体或溶剂中，添加适当的表面活性剂配制成乳油、悬浮剂、微乳剂或可湿性粉剂等。

应该明确的是，本发明权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。

具体实施方式

下列合成实例及生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发 明。

合成实例

实例1、化合物I_a的制备

(1)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡啶甲酰氯的合成

向250mL反应瓶中加入30.0g(0.156mol)式II化合物和60mL二氯乙烷，搅拌下滴加 由23.0g(0.078mol)三光气(即固体光气)和60mL二氯乙烷组成的混合液，溶毕，升温回流反 应6h，降温，脱除溶剂，得35g油状化合物III。

(2)N-(1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡啶甲酰基)-N'-叔丁基肼的合成

向250mL反应瓶中分别加入100mL甲苯、24.8g(0.2mol)叔丁基肼盐酸盐，搅拌下滴 加20g40％NaOH溶液(0.2mol)，控制温度0～5℃，滴加由化合物III与30mL甲苯组成的混合 液，同时滴加15.6g40％NaOH溶液(0.156mol)；滴毕，室温搅拌1h，旋蒸出甲苯，抽滤，水洗， 抽干，烘干得白色固体化合物IV32.6g，两步总收率81.0％。

(3)本发明化合物I_a的制备