[发明专利]丙草胺的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于化学领域，特别涉及是一种丙草胺的合成方法。

背景技术

丙草胺(英文名：Pretilachlor)是一种高效、低毒、选择性芽期除草剂，属于输导型除草剂，目前全球销售超过2亿美金，其中80％的市场供应来自中国企业。其结构为式一所示：

当前国内常用的丙草胺生产工艺是：先将乙二醇单丙醚(1)中的羟基转变成易离去基(Leaving Group＝LG)生成中间体(2)。然后，中间体(2)与2,6-二乙基苯胺反应得到单烷基化中间体(3)。最后，中间体(3)与氯乙酰氯发生酰化反应得到丙草胺(4)。

Reagent＝SOCl₂,MeSO₂Cl,4-CH₃C₆H₄SO₂Cl,etc；

LG(Leaving Group)＝Cl,MeSO₃,4-CH₃C₆H₄SO₃,etc.

该工艺存在如下缺点：

在第一步将乙二醇单丙醚(1)中的羟基转变成易离去基时，需用磺酰氯反应试剂(Reagent)，这类酸性试剂对设备腐蚀性大，有些磺酰氯反应试剂价格贵，有些离去副产物难回收，造成浪费和污染。

进行上述第二步烷基化反应时，难免有双烷基化副产物，增加了对环境的污染和对原料的消耗，并且，需要精馏分离出单烷基化中间体(3)。

另有文献报道，将过量的乙二醇单丙醚和2,6-二乙基苯胺在自制的铂催化剂催化下，加热至200℃，在氢气的存在下，反应完毕后，减压回收乙二醇单丙醚，合成关键中间体单烷基化中间体(3)。最后，中间体(3)与氯乙酰氯发生酰化反应得到丙草胺(4)。(US4168965)

该方法避免了磺酰氯反应试剂的使用，但是需要用到昂贵的铂催化剂，且存在催化剂不能重复套用及回收难等问题，尤其是需要在200℃的高温下通氢气反应，存在安全隐患。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种丙草胺的合成方法，该方法成功克服了目前丙草胺生产技术存在的缺陷，采用价廉、易得的原料，以简便、温和的条件，高收率的合成高品质(即，纯度≥95％)的丙草胺。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种丙草胺的合成方法，依次进行如下合成步骤：

1)、将正丙醇钠溶于有机溶剂Ⅰ中，于0～150℃加入(滴加)作为原料的2-氯乙醛缩二甲醇，于0～150℃至反应完全(反应时间为1～24小时)，所述正丙醇钠与作为原料的2-氯乙醛缩二甲醇的摩尔比为2:1～1:10；

先将所得的反应产物常压蒸馏脱除有机溶剂Ⅰ，然后减压蒸馏，得丙氧基乙醛缩二甲醇；

2)、将丙氧基乙醛缩二甲醇和四氢呋喃混合，于-10℃～50℃下加入酸的水溶液直至pH为0～3，保温至反应完全(反应时间为1～24小时)，

所得的反应产物经二氯甲烷萃取，脱二氯甲烷，得3-丙氧基丙醛；

一般而言，所述丙氧基乙醛缩二甲醇与四氢呋喃的用量比为1g/1～5ml；

3)、于高压釜中，将3-丙氧基丙醛、2,6-二乙基苯胺与有机溶剂Ⅱ混合，加入催化剂，通入氢气至压力为1～10MPa，于20～150℃保温至反应完全(反应时间为1～24小时)；所述催化剂为钯碳；3-丙氧基丙醛与2,6-二乙基苯胺的摩尔比为1～2:1(优选1.1～1.45:1)，所述钯碳中的钯是2,6-二乙基苯胺的摩尔量的0.1％～10％(优选0.5％～1％)；

将所得的反应产物降温卸压(至常温常压)，过滤，所得滤液脱除有机溶剂Ⅱ，得胺醚；

4)、将胺醚、氢氧化钠溶液和甲苯混合，于-10～20℃(优选0～5℃)的温度下加入(以滴加的方式)氯乙酰氯，然后于20～100℃(优选30～80℃，更优选40～50℃)保温至反应完全(反应时间为1～24小时)，所述胺醚与氯乙酰氯的摩尔比为1:1～2(优选1:1.1～1.5)，氢氧化钠溶液为氯乙酰氯的1～2质量倍；

一般而言，甲苯与氯乙酰氯的用量比为3～10ml/g；

所得的反应产物分液，分液所得的有机层水洗后减压蒸馏，收集100～105℃/1mmHg馏分，得丙草胺。

作为本发明的丙草胺的合成方法的改进：