[发明专利]一种手性Cu(II)配位聚合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于无机化学领域，尤其涉及一种手性Cu(II)配位聚合物及其制备方法。

背景技术

手性配位聚合物在很多方面具有潜在的应用价值，例如不对称催化、对映体选择分离、二阶非线性光学材料和铁电材料等。因此，这类配位聚合物的设计和合成逐渐引起了化学家及材料学家的关注。手性配位聚合物的合成主要通过利用手性配体、手性模板、手性环境和非手性材料的自发拆分，其中手性配体的运用是最简单和直接的方法。手性环己二胺衍生物作为一类独特的手性配体，其构筑的手性配位聚合物在手性催化、二阶非线性光学材料等领域具有很好的应用前景。

发明内容

发明目的：本发明的第一目的是提供一种具有良好二阶非线性光学活性性能的手性Cu(II)配位聚合物；本发明的第二目的是提供该配位聚合物的制备方法。

技术方案：本发明的手性Cu(II)配位聚合物，其化学式为{{Cu[(1R,2R)-3-bcpb]₂·2ClO₄·2H₂O·2CH₃OH}_n，其中，(1R,2R)-3-bcpb为N,N’-((1R,2R)环己二胺)双(N-(3-吡啶甲基苯甲酰胺))，该配体采用反式双齿配位模式。进一步说，该配位聚合物为单斜晶系，空间群为C2，结晶参数为β＝117.991(2)o，其中a，b，c分别为晶胞的三条棱的棱长，β为a棱和c棱的夹角，可具有一维线性结构。

更进一步说，(1R,2R)-3-bcpb配体分别用两个吡啶基上的氮原子与两个Cu(II)配位，其Cu-N键长为配位聚合物中的Cu-Cl键长为而Cu(II)为四配位的四面体结构，分别与两个(1R,2R)-3-bcpb配体的吡啶基上的两个氮原子和两个氯离子配位，其中，(1R,2R)-3-bcpb配体具有如下结构式：

本发明的手性Cu(II)配位聚合物的制备方法，包括以下步骤：(1)称取0.1mmol的CuCl₂.2H₂O及0.1mmol的(1R,2R)-3-bcpb加入到8mL的CH₃OH溶液中，在室温条件下搅拌0.5～1h，制得悬浊液；(2)将上述悬浊液转移到15mL内衬聚四氟乙烯的反应釜中，将反应釜在90℃条件下反应3天，然后以5℃/h的速度降至室温，待反应釜中出现蓝色块状结晶，过滤析出即制得基于手性Cu(II)配位聚合物。

有益效果：与现有技术相比，其显著优点为：本发明采用新型手性(1R,2R)-3-bcpb配体和Cu(II)离子构筑了的手性配位聚合物，该配位聚合物具有良好的二阶非线性光学活性性能；同时，本发明制备方法简单，无需复杂的合成设备，降低了生产成本。

附图说明

图1a为本发明制得的配位聚合物的分子结构图；

图1b为本发明制得的配位聚合物的一维线性拓扑图。

具体实施方式

本发明的手性Cu(II)配位聚合物，其化学式为{{Cu[(1R,2R)-3-bcpb]₂}·2ClO₄·2H₂O·2CH₃OH}_n，其中，(1R,2R)-3-bcpb为N,N’-((1R,2R)-环己二胺)双(N-(3-吡啶甲基苯甲酰胺))，该配体采用反式双齿配位模式。进一步说，该配位聚合物为单斜晶系，空间群为C2，结晶参数为β＝117.991(2)o，其中a，b，c分别为晶胞的三条棱的棱长，β为a棱和c棱的夹角，可具有一维线性结构。

更进一步说，(1R,2R)-3-bcpb配体分别用两个吡啶基上的氮原子与两个Cu(II)配位，Cu-N键长为配位聚合物中的Cu-Cl键长为而Cu(II)为四配位的稍微畸变的四面体结构，分别与两个(1R,2R)-3-bcpb配体的吡啶基上的两个氮原子和两个氯离子配位，其中，(1R,2R)-3-bcpb配体具有如下结构式：