[发明专利]一种抑制高纯度乙醚中过氧化氢产生的保存方法

权利要求书

1.一种抑制高纯度乙醚中过氧化氢产生的保存方法，其特征在于所述保存方法包括如下步骤：将所述高纯度乙醚进行蒸馏并收集馏分置入容器中，使收集的所述馏分上方漂浮一层抗氧化剂材料，以抑制所述馏分中溶解氧以及氧化自由基的存在，避免过氧化物的生成；

其中，所述抗氧化剂材料是指抗氧化磁性纳米颗粒，由Fe₃O₄@SiO₂磁性纳米颗粒内核以及包覆在其外表面的抗氧化物外壳组成；在取用所述高纯度乙醚的馏分时，利用外加磁场将所述抗氧化磁性纳米颗粒与所述馏分进行分离；

所述抗氧化磁性纳米颗粒的合成包括如下步骤：

（1）制备Fe₃O₄纳米颗粒：将FeCl₃溶于去离子水中，之后向该溶液中滴加NaOH调节溶液的pH值至12，静置，将下层红色的沉淀过滤，用无水乙醇和去离子水交替洗涤所述沉淀，将洗涤后的所述沉淀在所述无水乙醇中超声分散；将十八烯和油酸混合并超声分散；将分散于所述无水乙醇中的沉淀以及由所述十八烯和所述油酸组成的溶剂混合并超声分散，干燥不少于6个小时；干燥后的溶液转移至高压釜中在220-240℃条件下反应11-13个小时生成产物；冷却后，所述产物用离心机分离，用所述无水乙醇和所述去离子水交替洗涤离心产物多次，得到所述Fe₃O₄纳米颗粒；

（2）制备Fe₃O₄@SiO₂磁性纳米颗粒：取步骤1中制备的所述Fe₃O₄纳米颗粒，分散于所述无水乙醇、所述去离子水和浓氨水中超声，室温下机械搅拌，逐滴加入正硅酸乙酯，持续搅拌10-14h，所得颗粒依次用无水乙醇、去离子水各清洗至少2次，得到表面包裹二氧化硅的Fe₃O₄@SiO₂磁性纳米颗粒；

（3）合成抗氧化磁性纳米颗粒Fe₃O₄@SiO₂-GM：取 2-叔丁基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、γ-巯丙基三甲氧基硅烷和甲苯溶剂混合，搅拌，通入氮气排除混合液中空气，升温至105-115 ℃进行保温反应产生反应物，滴加催化剂到所述反应物中，在氮气保护下回流，制备得到中间体KH590-GM；取步骤（2）中制备的所述Fe₃O₄@SiO₂磁性纳米颗粒，加入到无水乙醇、去离子水溶液中，所述无水乙醇与所述去离子水的质量比为3:1，超声分散，并用HCl水溶液调节溶液pH至5，再向体系中滴加所述KH590-GM，继续高速分散；将所得混合液转移至三口烧瓶中，在氮气保护下105-115 ℃回流9-11h后，冷却，将混合液抽滤、洗涤，真空干燥,得到抗氧化磁性纳米颗粒Fe₃O₄@SiO₂-GM。

2.根据权利要求1所述的一种抑制高纯度乙醚中过氧化氢产生的保存方法，其特征在于所述抗氧化磁性纳米颗粒的合成包括如下步骤：利用溶剂热法制备Fe₃O₄纳米颗粒，在所述Fe₃O₄纳米颗粒表面包裹上一层二氧化硅，构成Fe₃O₄@SiO₂磁性纳米颗粒；利用γ-巯丙基三甲氧基硅烷与抗氧化剂2-叔丁基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯基)-4-甲基苯基丙烯酸酯进行巯基-烯加成反应,合成具有烷氧基和酚羟基的中间体KH590-GM；之后利用所述KH590-GM 结构中的烷氧基与所述Fe₃O₄@SiO₂磁性纳米颗粒表面羟基进行反应，合成所述抗氧化磁性纳米颗粒Fe₃O₄@SiO_2-GM。

3.根据权利要求1所述的一种抑制高纯度乙醚中过氧化氢产生的保存方法，其特征在于所述纳米颗粒的粒径为2-10nm。