[发明专利]一种对称型嘧啶基碘鎓盐及其制备方法

权利要求书

1.一种对称型嘧啶基碘鎓盐，其特征在于，结构通式为：

其中，R为苄基、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基或叔丁基；X^-为六氟磷酸离子、四氟硼酸离子、三氟乙酸离子、三氟甲磺酸离子或甲基苯磺酸离子。

2.一种对称型嘧啶基碘鎓盐的制备方法，包括：

(1)5-溴尿嘧啶与过量的三氯氧磷在40℃反应12h，加入冰水猝灭反应，萃取，减压蒸馏，得到5-溴-2,4-二氯嘧啶；将醇ROH溶解在无水甲苯中，25℃氮气保护下与氢化钠反应至无气体生成，将所得悬浮液冷却至室温，搅拌条件下滴入5-溴-2,4-二氯嘧啶，搅拌反应12h，过滤，蒸干溶剂，得到5-溴-2,4-二烷氧基嘧啶；

(2)将步骤(1)中的5-溴-2,4-二烷氧基嘧啶溶于四氢呋喃中，-78℃氮气保护下与丁基锂试剂搅拌反应，得到5-锂-2，4二烷氧基嘧啶中间体；将中间体分别与单质碘和有机金属卤化物反应，得到5-碘-2,4-二烷氧基嘧啶和金属嘧啶衍生物5-M-2，4-二烷氧基嘧啶；其中，5-溴-2,4-二烷氧基嘧啶与丁基锂试剂的摩尔比为1：1.2；

(3)将步骤(2)中5-碘-2，4-二烷氧基嘧啶溶于无水乙腈中，与氮-氟试剂以及三甲基硅类试剂TMSX-1，在35-45℃下反应3-8小时，得到2，4-二烷基嘧啶基三价碘中间体；其中，5-碘-2，4-二烷氧基嘧啶与氮-氟试剂的摩尔比为1：2～2.5；5-碘-2，4-二烷氧基嘧啶与三甲基硅类试剂TMSX-1的摩尔比为1：3～5；

(4)将步骤(3)中2，4-二烷基嘧啶基三价碘中间体与三甲基硅类试剂TMSX-2和步骤(2)中金属嘧啶衍生物，在常温下反应0.5-2小时，然后加入阴离子钠盐或钾盐的水溶液，萃取，得到对称型嘧啶基碘鎓盐；其中三价碘中间体与TMSX-2的摩尔比为1：1～1.5；三价碘中间体与金属嘧啶衍生物的摩尔比为1：1～1.2。

3.根据权利要求2所述的一种对称型嘧啶基碘鎓盐的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中ROH中R为苄基、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基或叔丁基。

4.根据权利要求2所述的一种对称型嘧啶基碘鎓盐的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中萃取为乙醚萃取。

5.根据权利要求2所述的一种对称型嘧啶基碘鎓盐的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中滴入5-溴-2,4-二氯嘧啶的过程温度不超过25℃。

6.根据权利要求2所述的一种对称型嘧啶基碘鎓盐的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中搅拌反应的时间为90min。

7.根据权利要求2所述的一种对称型嘧啶基碘鎓盐的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中M为三氟硼酸基、三烷基硅基或三烷基锡基；其中，烷基为甲基、乙基、正丁基中的至少一种。

8.根据权利要求2所述的一种对称型嘧啶基碘鎓盐的制备方法，其特征在于，所述氮-氟试剂为1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐或者1-氟-2,6-二氯吡啶四氟硼酸盐。

9.根据权利要求2所述的一种对称型嘧啶基碘鎓盐的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中三甲基硅类试剂TMSX-1为三甲基硅乙酸酯TMSOAc、三甲基硅叠氮TMSN₃或三甲基硅异氰酸酯TMSNCO。

10.根据权利要求2所述的一种对称型嘧啶基碘鎓盐的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中三甲基硅类试剂TMSX-2为三甲基硅三氟乙酸酯，三甲基硅对甲苯磺酸酯或三甲基硅三氟磺酸酯；其中，X是强酸的共轭碱。

11.根据权利要求2所述的一种对称型嘧啶基碘鎓盐的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中阴离子钠盐或钾盐为四氟硼酸钠、四氟硼酸钾、六氟磷酸钠或六氟磷酸钾。