[发明专利]乙烯聚合用固体催化剂组分及其制备与应用

权利要求书

1.一种用于乙烯聚合反应的固体催化剂组分，包括：以无机氧化物为载体，负载卤化镁、卤化钛、卤代醇和硅烷化合物的反应产物，所述硅烷化合物的通式为R₄R₃Si(OR₁)(OR₂)，其中R₁、R₂为C₁-C₆的直链烷基，R₃为C₁-C₆的直链烷基，R₄为C₃-C₆环烷基，所述卤代醇通式为X_nROH，其中R选自C₁-C₁₀的直链烷基，且所述烷基中的n个氢原子被X所取代，X为卤素，n为1-3的整数，

所述卤化钛与所述卤代醇的摩尔比为1：(0.5-20)；所述卤化镁与所述卤化钛的摩尔比以Mg/Ti计，为1：(0.1-10)；所述卤化钛与所述硅烷化合物的摩尔比以Ti/Si计为1：(1-600)。

2.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述X选自氟、氯、溴和碘。

3.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述卤代醇包括2,2,2-三氯乙醇、2,2-二氯乙醇、2-氯乙醇、3-氯-1-丙醇、6-氯-1-己醇、3-溴-1-丙醇、5-氯-1-戊醇和4-氯-1-丁醇中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述卤化钛与所述卤代醇的摩尔比为1：(1-10)；所述卤化钛与所述硅烷化合物的摩尔比以Ti/Si计为1：(20-200)。

5.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述无机氧化物的粒径为0.01-10μm；和/或所述无机氧化物为二氧化硅和/或氧化铝。

6.根据权利要求5所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述无机氧化物的粒径为0.01-5μm。

7.根据权利要求5所述的固体催化剂组分，其特征在于，所述无机氧化物的粒径为0.01-1μm。

8.一种制备权利要求1-7中任意一项所述固体催化剂组分的方法：包括：在有机溶剂中，将卤化镁、卤化钛、卤代醇和硅烷化合物混合反应得到母液，之后将母液与无机氧化物进行掺混得到淤浆液，最后对淤浆液进行喷雾干燥得到固体催化剂组分。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述喷雾干燥的条件为：喷雾干燥设备的进口温度为80-240℃，喷雾干燥设备的出口温度为60-130℃；和/或所述有机溶剂选自四氢呋喃。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述喷雾干燥的条件为：喷雾干燥设备的进口温度为120-180℃，喷雾干燥设备的出口温度为90-110℃。

11.一种用于乙烯聚合的催化剂，包括如下组分的反应产物：

A.权利要求1-7中任意一项所述的固体催化剂组分或权利要求8-10中任意一项所述方法制备的固体催化剂组分；

B.有机铝化合物，所述有机铝化合物的通式为AlR’_nX_3-n，式中R’为氢或C₁-C₂₀的烃基，X为卤素，n为1≤n≤3的整数。

12.根据权利要求11所述的催化剂，其特征在于，所述组分B与组分A之间的比例以Al/Ti摩尔比计为(5-500):1。

13.根据权利要求12所述的催化剂，其特征在于，所述组分B与组分A之间的比例以Al/Ti摩尔比计为(10-200):1。

14.根据权利要求1-7中任意一项所述的固体催化剂组分或权利要求8-10中任意一项所述方法制备的固体催化剂组分或权利要求11-13中任意一项所述的催化剂在乙烯聚合中的应用。