[发明专利]卤化镁醇合物载体及其制备方法、用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂及其应用

说明书

本发明涉及烯烃聚合领域，具体提供了一种卤化镁醇合物载体及其制备方法和应用，该方法包括：在加压下，将卤化镁醇合物熔体穿过具有孔的结构单元与液体冷却介质接触。本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其应用和一种用于烯烃聚合的催化剂及其应用。相比于目前先进的技术超重力机技术，本发明的技术除了可以使用混合的惰性介质可以正常生产，还可以使用单一的介质例如单独的白油或硅油生产载体，效果更佳，显而易见，使用单一介质对于载体生产无疑改善了其生产的重复稳定性。本发明的技术制备的载体合成的催化剂，相比现有生产的催化剂，具备良好的氢调敏感性和/或立构定向性，这对于开发高附加值的聚丙烯树脂奠定了基础。

技术领域

本发明涉及一种卤化镁醇合物载体的制备方法，以及由该方法制备得到的卤化镁醇合物载体，以及卤化镁醇合物载体在烯烃聚合反应中的应用；和一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其在烯烃聚合反应中的应用；和用于烯烃聚合的催化剂及其在烯烃聚合反应中的应用。

技术背景

氯化镁醇合物球形载体在聚烯烃催化剂合成中的应用在聚烯烃催化剂领域中是公知的。目前，氯化镁醇合物球形载体的制备方法包括喷雾干燥法、喷雾冷却法、高压挤出法、高速搅拌法和超重力旋转床法。

US4421674和CN1765940A公开了一种喷雾干燥制备法制备烯烃聚合催化剂载体，将氯化镁的乙醇溶液(大约100-300g/L)预热至90-100℃后喷雾在热氮气流的气化室中，脱除大部分醇后形成氯化镁醇合物的球形载体。该方法先制备氯化镁的乙醇溶液，乙醇用量大，能耗较高。

US6020279公开了一种氯化镁醇合物喷雾冷却制备法。将氯化镁醇合物的熔融物经过喷嘴喷雾至冷却介质中形成氯化镁醇合物载体。该方法制备的载体的粒径小，设备负荷低，粒径大小调节难。

CN1330086A和US6686307公开了氯化镁醇合物的高搅制备工艺，先在惰性介质中制备氯化镁醇合物的悬浮液，通过高速搅拌将氯化镁醇合物熔体液珠分散后放入冷却介质中形成氯化镁醇合物颗粒。该方法制备的载体的粒径分布较宽。

CN1463990A公开了一种氯化镁醇合物的乳化冷却制备工艺。在惰性介质中制备氯化镁醇合物的悬浮液，悬浮物通过乳化机后进入冷却介质形成氯化镁醇合物颗粒。该方法制备的载体的粒径小，设备负荷低，粒径大小调节难。

CN1267508C公开了一种卤化镁/醇加合物及其制备方法和应用。在惰性介质中制备氯化镁醇合物的悬浮液，悬浮物通过超重力旋转床后进入冷却介质形成氯化镁醇合物颗粒。该方法制备较小粒径载体困难，制备的大粒径载体的规整度较差(易出现异形料)。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种操作简单，能稳定地控制卤化镁醇合物载体的粒径大小和大小分布，以及得到的载体制备的烯烃聚合催化剂具有氢调敏感性和/或立构定向性高等优势的卤化镁醇合物载体的制备方法。

如背景技术所述，卤化镁醇合物球形载体的制备方法包括喷雾干燥法、喷雾冷却法、高压挤出法、高速搅拌法和超重力旋转床法。

(1)喷雾干燥法制备用于聚烯烃催化剂的载体的方法：用氮气将MgCl₂- 醇混合体系通过特别设计的喷嘴喷入干燥室，并在预热的惰性气体中被干燥成球形氯化镁载体；

然而，本发明的发明人在研究中发现，使用喷雾干燥法在载体制备过程中，耗费大量乙醇、氮气、能量，且最终得到的载体颗粒形态不佳，且载体中醇含量不足；

同时喷雾干燥制备的载体对催化剂有如下影响：由于喷雾干燥仪的出口温度较高，致使得到的球形载体醇含量较低，尤其是球形载体颗粒表面醇过少，在后续负载过程中，活性组分不能和载体有效作用并结合在表面上，使催化剂中活性成份含量低而影响最终催化聚合活性。

(2)喷雾冷却法用于聚烯烃催化剂的载体的方法：用氮气将氯化镁醇混合体系通过特别设计的喷嘴喷入干燥室，并在冷却介质中冷凝形成球形氯化镁载体；