[发明专利]脱烯烃产品的分析方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种脱烯烃产品的气相色谱并行双检测器分析方法。

背景技术

催化重整油经抽余油后的碳八以上馏分，是生产二甲苯等化工原料的主要原料。由于重整生成油富含芳烃的同时也含有少量的烯烃，这些烯烃分子大小与芳烃接近，化学性质活泼，不但易形成胶质，而且还可能与其它组分发生反应，生成非理想组分，影响芳烃产品的质量，更重要的是这些烯烃会在吸附分离工序中进入吸附剂孔道，并在孔道中积聚，从而显著影响分离效果。此外，在一些高温设备如二甲苯精馏塔的重沸器中，烯烃很容易引起结垢或结焦，从而堵塞管道，最终影响反应过程的顺利进行。为了得到合格的化工原料并保证后续工艺的顺利进行，必须将芳烃中的烯烃杂质进行深度脱除。因此，测定脱烯烃后产物内的烯烃含量，既是生产质量的需要，也是石油产品必须检验的一项重要指标。侯敏等人(广州化工，2010，38(2)，127-131)采用GC-MS技术详细研究重整生成油C8馏分中芳烯烃的种类，特别鉴定出18种烯烃组分；再采用GC-FID技术定量测定上述烯烃组分的含量。这种方法尽管操作简便，重复性好。但需要两台气相色谱仪器进行操作，分析时间过长，同时由于不同色谱柱之间分离行为的差异，两次进样分析，脱烯烃产品保留时间有所偏差，导致烯烃识别出现错误，定性定量结果不匹配。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的脱烯烃产品中烯烃杂质脱除程度只能分别通过烯烃结构鉴定实验和含量测定实验来判断烯烃是否脱除完全，该过程分析时间长，烯烃识别出现错误，不能及时判断脱烯烃产品中烯烃杂 质脱除程度的问题，提供一种新的脱烯烃产品的气相色谱并行双检测器分析方法。该方法具有操作简单、设备便宜、结果准确的优点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种脱烯烃产品的分析方法，包括以下步骤：

a)脱烯烃产品经进样口气化，由载气导入毛细管色谱柱分离；

b)由毛细管色谱柱分离的物流I，经毛细管柱出口分流器分流为物流II和物流III两部分；

c)物流II经第一限流柱，由检测器I检测其中各组分含量；

d)物流III经第二限流柱，由检测器II鉴定其中各组分结构；

e)根据检测器I中各组分含量信息和检测器II中各组分结构信息，调整脱烯烃产品烯烃脱除的工艺条件。

上述技术方案中，b)步骤中毛细管柱出口分流器为三通分流器，其中三通分流器选自三通阀或三通板或其它可实现三通的装置。三通分流器内的每条通道内壁均经惰性化处理，长度为0.5-3cm，内径为0.05～0.5mm。c)步骤中第一限流柱为去活弹性石英毛细管，长度为10～100cm，内径为0.05～0.25mm。d)步骤中第二限流柱为去活弹性石英毛细管，长度为20～100cm，内径为0.05～0.25mm。毛细管色谱柱为聚乙二醇毛细管色谱柱，长度为20～100m，内径为0.10～0.32mm，膜厚0.10～0.50μm。载气为高纯氦气。柱温箱的温度为50～230℃。进样口温度为200～350℃。检测器I选自氢火焰离子化检测器，检测器II选自质谱检测器。

本发明通过将脱烯烃产品进样口进样、色谱柱分离、毛细管柱出口分流器、氢火焰离子化检测器和质谱检测器检测的技术手段，同时获得产品中烯烃结构和含量信息，可及时判断脱烯烃产品中烯烃杂质脱除程度，达到了缩短分析时间，避免烯烃识别出现错误的效果，可适用于脱烯烃产品的质量控制。

附图说明

图1为本发明所述技术方案的典型分析装置图。

图2为脱烯烃类产品一次进样经本发明实施例分离，在质谱检测器和氢火焰离子化检测器上的总离子流图和色谱图。

图1中，1为进样口，2为聚乙二醇毛细管色谱柱，3为毛细管柱出口分流器，4为第一限流柱，5为氢火焰离子化检测器，6为第二限流柱，7为质谱检测器，8为柱温箱。

下面结合具体实施例与附图对本发明进一步阐述。

具体实施方式

【比较例1】

检测样品为脱烯烃产品，需要测定烯烃结构和含量，判断脱烯烃产品中烯烃杂质脱除程度。采用现有技术，分别通过气相色谱-质谱检测器进行结构鉴定实验和通过气相色谱-氢火焰离子化检测器进行含量测定实验。气相色谱-质谱检测器和气相色谱-氢火焰离子化检测器实验条件如下。

使用的气相色谱仪为Agilent 7890A，配有氢火焰离子化检测器、5975C质谱检测器以及一个毛细管进样口以提供载气，载气为高纯氦。色谱柱为一根聚乙二醇色谱柱HP-FFAP 50m×0.32mm×0.50μm。