[发明专利]2,2‑双(3‑氨基‑4‑羟基苯基)六氟丙烷的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及可作为聚酰亚胺特种高分子功能材料使用的单体2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法。

背景技术

2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷是一种高温聚合物，主要应用于耐热性聚合物的原料，如航空航天、电子微电子，电气技术等技术领域，耐高温材料越来越受到重视，除此之外还可用于合成木材阻燃剂。

2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法目前报道的有：

1)专利CN200910164249.5以2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷为原料，先经混酸硝化得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷，再经水合肼/SeO₂-SnO还原得到最终产品。采用过量的水合肼还原会导致废水的增加，对环境造成污染；特殊的催化剂会导致成本的增加。Shi,Xianfeng等(Huagong Xinxing Cailiao,40(4),62-63,71；2012)同样以2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷为原料经硝酸硝化再经钯催化加氢还原得到。

2)专利CN200910047197.3、CN200910046849.1、CN200510030388.0、US5977413、EP895985以2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷为原料经过还原反应得到最终产品，采用的还原剂为：钯碳加氢、钯碳/甲酸铵、镍加氢、水合肼/钯碳。文献CN200910046849.1还公布了除去产品中金属离子的方法。采用钯碳、镍加氢存在很大的安全隐患，而且钯碳的价格昂贵，成本高。

因此本发明提出了一种制备2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的新方法，该方法采用全新的生产路线，有效避免了目前技术的不足。

发明内容

本发明目的在于提供一种制备2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的方法，即：2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷与硝酸钾/磷酸反应得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷，再经锌粉还原得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷，白色结晶，熔点245-247℃。反应结构式如下：

本发明涉及一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法，该方法包括两个步骤，其特征在于：

1)2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷，硝酸钾，80％磷酸加入反应釜中，升温至80～90℃反应，至反应完成后，降温至10℃以下，析出固体，过滤，水洗干燥得到2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷；

2)将锌粉加入乙醇中，再加入氯化铵、醋酸、水，于60℃搅拌1小时，之后加入2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷于回流条件下反应，待反应完成后，降温至30℃过滤，滤饼乙醇冲洗，合并滤液，减压蒸出溶剂，析出固体，过滤得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷。

所述步骤1中各原料的摩尔比为：2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷：硝酸钾：80％磷酸＝1：(3.5～4.5)：(8～12)，优选比例为：2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷：硝酸钾：80％磷酸＝1：(4～4.5)：(10～12)。

所述步骤1中提到的反应温度为：80～90℃，优选反应温度为85～90℃；

所述步骤2中各原料的摩尔比为：2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷：锌粉：氯化铵：醋酸：乙醇：水＝1：(4～5)：(0.08～0.12)：(0.16～0.24)：(35～41)：(80～86)，优选比例为：2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷：锌粉：氯化铵：醋酸：乙醇：水＝1：(4.5～5)：(0.1～0.12)：(0.2～0.24)：(38～41)：(83～86)。

所述步骤2中提到的溶剂也可以是乙醇、甲醇或类似溶剂，优选乙醇。

原料纯度低时采用本发明的方法进行反应可适当调整其摩尔配比，以便达到最好的反应效果，也可以先提纯原料再进行反应。

本发明提供了一种制备2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的新方法，该方法具有收率高，操作简单，重复性好等优点。同时原材料易于购买，生产设备要求低。本发明制备的2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷，应用于耐热性聚合物的原料，如航空航天、电子微电子，电气技术等技术领域，还可用于合成木材阻燃剂等。

具体实施方式

以下通过不同摩尔配比的实施例对本发明进行更详细说明。收率以摩尔百分数表示。