[发明专利]一种3-卤代芴酮类化合物的制备方法

权利要求书

1.一种3-卤代芴酮类化合物的制备方法，其特征在于，包括：

1)制备化合物A

在氮气保护下，将2-溴-4-硝基苯甲酸甲酯、苯硼酸和质量分数30％碳酸钾水溶液，在溶剂甲苯、催化剂醋酸钯和配体存在的条件下混合，升温至55-60℃，反应2小时，反应结束后，混合物降温至0-40℃，经分液分出水相，有机相水洗至pH＝7，干燥、过柱、旋蒸浓缩、重结晶、真空干燥，得化合物A；

2)制备化合物B

在氮气保护下，将1)得到的化合物A和溶剂四氢呋喃混合，搅拌至全溶后，加入铁粉和质量分数26％盐酸溶液，混合后升温至55-60℃，反应8小时，反应结束后，混合物降温至0-40℃，经过滤、甲苯萃取分液、水洗至pH＝7，过柱、旋蒸浓缩、重结晶、真空干燥，得化合物B；

3)制备化合物C

在氮气保护下，将2)得到的化合物B与质量分数35％硫酸溶液混合，升温至80-85℃，加入乙腈助溶，全溶后反应0.5小时，然后降温至-5-10℃，滴加亚硝酸钠水溶液，反应温度为-5-10℃，反应1小时，得重氮盐，-5-10℃保存重氮盐待用，若体系浑浊则补加冰醋酸，直至固体消失，

将卤化亚铜和酸性试剂混合，升温至35-40℃，控制反应温度为35-40℃滴加已配好的重氮盐，1小时滴加完毕，保温反应2小时，反应结束后，混合物降温至0-40℃，经亚硫酸氢钠洗涤、甲苯萃取分液、水洗至pH＝7，旋蒸浓缩，真空干燥，得化合物C；

4)制备3-卤代芴酮

在无溶剂和氮气保护下，将3)得到的化合物C与甲磺酸按质量比1：5混合，反应温度90-100℃，反应5小时，反应结束后，待混合物降温至0-40℃，经水解、甲苯萃取、碱洗、水洗至pH＝7，旋蒸浓缩，重结晶、真空干燥，得3-卤代芴酮。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在1)中，所述2-溴-4-硝基苯甲酸甲酯、苯硼酸、质量分数30％碳酸钾水溶液中的碳酸钾、甲苯、醋酸钯和配体的摩尔比为1:(1-1.2)：(2-5):(10-20):(0.003-0.01):(0.006-0.02)，所述配体为三苯基膦或三环己基膦。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，在2)中，所述化合物A、铁粉和质量分数26％盐酸溶液中的盐酸的摩尔比为1:(5-8):(30-50)，化合物A与四氢呋喃的质量比为1：(5-10)。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在3)中，所述化合物B、质量分数35％硫酸溶液中的硫酸、亚硝酸钠水溶液中的亚硝酸钠：卤化亚铜：酸性试剂的摩尔比为1:(2-10)：(1-1.5)：(1-1.5):(1-1.5)，化合物B与乙腈的质量比为1:(2-10)，亚硝酸钠水溶液中亚硝酸钠与水的质量比为1:2。