[发明专利]大孔吸附树脂吸附-超临界CO2洗脱去除人参皂苷中腐霉利的方法

说明书

本发明公开了一种大孔吸附树脂吸附结合超临界CO₂洗脱去除人参皂苷中腐霉利的方法，步骤如下：大孔吸附树脂的预处理；配制人参皂苷样品溶液；树脂吸附和干燥；超临界洗脱：将干燥好的大孔吸附树脂装入超临界萃取柱中，然后，依次进行腐霉利的脱除和人参皂苷的洗脱，最后将样品干燥得到腐霉利含量低于10ppb的人参皂苷产品。本发明方法腐霉利脱除率高达96.7％以上，人参皂苷回收率高达89％以上；并且本方法在腐霉利脱除、人参皂苷洗脱的同时实现了树脂的再生，降低了生产成本，缩短了生产周期。

技术领域

本发明属于植物提取物中残留化学成分的去除技术领域，尤其涉及一种大孔吸附树脂吸附-超临界CO₂洗脱相结合去除人参皂苷中腐霉利的方法，

背景技术

人参皂苷具有增强机体免疫力、抗疲劳、缓解毒素、诱导癌细胞凋亡等作用，长久使用更可延年益寿。然而，由于人参生长周期长,农药残留通过土壤等环境因素在人参中累积，导致人参中农药残留(以下简称农残)富集，而人参经过提取、浓缩、干燥得到的人参制品，如人参皂甙中农残含量更高。农残含量超标在很大程度上成为我国人参及人参制品对外出口的主要限制因素，同时，食用农残超标的产品也对人体造成危害。腐霉利，一种杀真菌剂，化学名称N-(3，5-二氯苯胺)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二羰基亚胺，对葡萄孢属和核盘菌属真菌有特效，常用于防治人参的菌核病和灰霉病。因其具有内吸性，所以腐霉利的使用会造成其在人参中的累积。目前，人参及人参制品的出口欧盟标准规定其中腐霉利的含量不能高于0.1ppm。

针对人参中的农残脱除问题，公开号为CN1723969，公开日为2006年1月25日的中国发明专利公开了一种《超临界CO₂脱除人参中有机氯农药方法》，是以超临界CO₂为溶剂、乙醇为夹带剂脱除人参中的农药残留的方法，虽有一定效果但很难使有机氯含量降到0.1ppm以下，且由于夹带剂是乙醇，人参皂苷易溶于乙醇，会导致人参皂甙大量的损失。另外，公开号为CN101156881，公开日为2008年4月9日的中国发明专利申请公开了《一种脱除人参中残留农药的方法》，是以丙烷为溶剂对人参中的有机氯残留农药进行净化和脱除的方法，虽然农残的脱除效果显著，但丙烷属于易燃易爆气体，对设备防爆及操作要求极高。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种大孔吸附树脂吸附-超临界CO₂洗脱去除人参皂苷中腐霉利的方法，可以高效地脱除人参皂苷中的腐霉利，不仅腐霉利脱除效果好、成本低、回收率高，而且不会对人参皂苷成分造成破坏。

为解决上述问题，本发明提供一种大孔吸附树脂吸附结合超临界CO₂洗脱去除人参皂苷中腐霉利的方法，其中，大孔吸附树脂采用D-101-1型大孔吸附树脂、H-103型大孔吸附树脂和AB-8型大孔吸附树脂中的一种；具体步骤如下：

步骤一、大孔吸附树脂的预处理：将大孔吸附树脂填装至吸附柱2/3高处，向吸附柱内加入乙醇，使其液面高于大孔吸附树脂层面，浸泡24h；接着用乙醇以2BV/h的流速通过，洗至流出的乙醇中无脂溶性杂质，然后用蒸馏水洗至无异味；再用质量百分比为4％的NaOH 浸泡12h，用蒸馏水洗至中性；最后用质量百分比为5％的HCl浸泡12h，用蒸馏水洗至中性；

步骤二、配制人参皂苷样品溶液：称取一定质量的人参皂苷溶于蒸馏水，配置成固液比为0.025-0.1g/mL的人参皂苷样品溶液；

步骤三、树脂吸附：用蠕动泵将1倍于大孔吸附树脂体积的人参皂苷样品溶液按1-3BV/h 的速度通过吸附柱；

步骤四、树脂干燥：将吸附了人参皂苷样品溶液的大孔吸附树脂在40-60℃的烘箱里干燥4h；

步骤五、超临界洗脱：将干燥好的大孔吸附树脂装入超临界萃取柱中，然后，依次进行：