[发明专利]以2‑卤代环戊酮为原料合成1，4‑二酮化合物的方法

权利要求书

1.以2-卤代环戊酮为原料合成1，4-二酮化合物的方法，其特征在于：在碱存在下，通式(I)所示的2-卤代环戊酮与通式(II)、(III)或(IV)所示的烯醇硅醚，以多氟醇为溶剂发生反应分别得到通式(V)、(VI)或(VII)所示的1，4-二酮化合物，其化学反应式(A)、(B)和(C)如下所示：

其中，R¹选自C₁-C₁₂直链或支链烷基、苯基、C₁-C₄烷基取代的苯基、C₁-C₄烷氧基取代的苯基、苯基-(C₁-C₄)-烷基-、卤素原子取代的苯基、萘基、C₁-C₄烷基取代的萘基和卤素原子取代的萘基，R²选自H、C₁-C₁₂的直链或支链烷基；m＝1、2或3；n＝1、2或3；R³为H、C₁-C₄烷基、氯原子或溴原子；R⁴为H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、氯原子或溴原子；所述X表示氯原子或溴原子。

2.如权利要求1所述的合成1，4-二酮化合物的方法，其特征在于，所述多氟醇为三氟乙醇或六氟异丙醇，所述碱选自碳酸钠、碳酸钾、三氟乙醇钠、三乙胺和四氢吡咯。

3.如权利要求1所述的合成1，4-二酮化合物的方法，其特征在于，所述多氟醇为三氟乙醇，所述碱为碳酸钠。

4.如权利要求1所述的合成1，4-二酮化合物的方法，其特征在于，其中R¹选自C₁-C₁₂直链或支链烷基、苯基、卤素原子取代的苯基、C₁-C₄烷基取代的苯基、萘基、卤素原子取代的萘基、C₁-C₄烷基取代的萘基、苯基-(C₁-C₄)-烷基-，R²选自H、C₁-C₄的直链或支链烷基。

5.如权利要求1所述的合成1，4-二酮化合物的方法，其特征在于，所述反应温度为0-80℃，反应时间为1-100小时。

6.如权利要求1所述的合成1，4-二酮化合物的方法，其特征在于，所述2-卤代环戊酮、所述烯醇硅醚和所述碱三者的摩尔比为1∶(1-5)∶(1-2)。

7.如权利要求1-6中任意一项所述的合成1，4-二酮化合物的方法，其操作步骤如下：搅拌下，将所述2-卤代环戊酮、所述碱和所述多氟醇加入反应容器中，再滴加所述烯醇硅醚或所述烯醇硅醚的所述多氟醇溶液，得到的反应混合液在0-80℃下搅拌进行反应，待反应结束后，经分离纯化得到所述1，4-二酮化合物。

8.如权利要求7所述的合成1，4-二酮化合物的方法，其操作步骤如下：搅拌下，将所述2-卤代环戊酮、所述碱和所述多氟醇加入反应容器中，再滴加所述烯醇硅醚或所述烯醇硅醚的所述多氟醇溶液，得到的反应混合液在0-80℃下搅拌进行反应，用薄层层析法跟踪反应，待反应结束后减压蒸馏回收所述多氟醇或通过减压旋蒸除去所述多氟醇，在得到的混合物中加入水和二氯甲烷在室温搅拌，至所述烯醇硅醚分解后，用二氯甲烷萃取，萃取液经过干燥，浓缩；再进行硅胶柱层析分离纯化得到所述1，4-二酮化合物。

9.如权利要求8所述的合成1，4-二酮化合物的方法，其操作步骤如下：搅拌下，将所述2-卤代环戊酮、所述碱和所述多氟醇加入反应容器中，再滴加所述烯醇硅醚或所述烯醇硅醚的所述多氟醇溶液，得到的反应混合液在0-80℃下搅拌，用薄层层析法跟踪反应，反应结束后减压蒸馏回收所述多氟醇或通过减压旋蒸除去所述多氟醇，在得到的混合物中加入水和二氯甲烷在室温搅拌0.5-1小时，然后用二氯甲烷萃取，萃取液经硫酸钠干燥，浓缩；再进行硅胶柱层析分离纯化得到所述1，4-二酮化合物，所述硅胶柱层析所用的洗脱溶剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂，所述混合溶剂中石油醚和乙酸乙酯的体积比为10∶1。

10.如权利要求9所述的合成1，4-二酮化合物的方法，其特征在于，所述的反应温度为室温。