[发明专利]一种四氢苯并[c][1,2,5]噁二嗪类化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种四氢苯并[c][1,2,5]噁二嗪类化合物及其制备方法，属于杂环化合物及合成方法领域。

背景技术

含有噁二嗪类结构的化合物具有广泛的生物活性，例如具有抗病毒、抗菌、抗癌以及抗惊厥等药物活性，而且在农业领域还可以作为杀虫剂和植物生长调节剂(J.Med.Chem.,1977,20,134-138；Color.Technol.,2008,124,159-164；Open Journal of Medicinal Chemistry,2012,2,1-9；Helv.Chim.Acta.,2002,85,559-570；J Heterocycl Chem 1996,33,2047-2049；Bioorg.Med.Chem.,2011,19,2707-2713.)。正是由于噁二嗪类衍生物具有重要的合成价值，因此设计与合成新结构的噁二嗪类化合物已经引起了科学家们的兴趣。而基于噁二嗪类结构的药物与农药的研究与开发也成为化学工作者们努力的方向之一。

综上所述，噁二嗪类化合物具有重要的生物和药理活性。设计与合成新颖结构的噁二嗪类化合物，已经成为从事药物和农药开发的科学家们努力的方向之一。具有潜在生物活性的新颖的噁二嗪类化合物的设计与合成对药物和农药的研究与开发具有重要的意义。

发明内容

本发明目的是提供一种新颖的四氢苯并[c][1,2,5]噁二嗪类化合物及其制备方法。

一种四氢苯并[c][1,2,5]噁二嗪类化合物，所述四氢苯并[c][1,2,5]噁二嗪类化合物的结构通式如(Ⅰ)所示：

其中：

R₁选自H，卤素，碳数18以下酯基、酰氨基，碳数18以下的烷基、烷氨基、烷氧基、烷硫基，碳数18以下的烯基，碳数18以下的芳基、芳氨基、芳氧基、芳硫基，优选自碳数6～10的芳基；

R₂-R₃选自-CH₂-CH₂-、

R₄选自碳数18以下的烷基，碳数18以下的芳基，优选自碳数6～10的芳基，碳数18以下的杂芳基，优选自碳数1～10的杂芳基，碳数18以下的烯基。

本发明的另一目的是提供上述四氢苯并[c][1,2,5]噁二嗪类化合物的制备方法，包括以下步骤：以邻硝基芳香胺(Ⅱ)和醛(Ⅲ)为原料，在锌粉/布朗斯特酸体系下进行反应，得到结构式(Ⅰ)所示的四氢苯并[c][1,2,5]噁二嗪类化合物。

式(Ⅱ)中，

R₁选自H，卤素，碳数18以下酯基、酰氨基，碳数18以下的烷基、烷氨基、烷氧基、烷硫基，碳数18以下的烯基，碳数18以下的芳基、芳氨基、芳氧基、芳硫基，优选自碳数6～10的芳基；

R₂-R₃选自-CH₂-CH₂-、

式(Ⅲ)中，R₄选自碳数18以下的烷基，碳数18以下的芳基，优选自碳数6～10的芳基，碳数18以下的杂芳基，优选自碳数1～10的杂芳基，碳数18以下的烯基。

进一步地，在上述技术方案中，所述布朗斯特酸为有机酸，选自乙酸、甲酸、丙酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸等中的一种或几种。但本发明不局限于这些布朗斯特酸。

进一步地，在上述技术方案中，邻硝基芳香胺(Ⅱ)与醛(Ⅲ)的摩尔比为1:1.1～2.0。

进一步地，在上述技术方案中，锌粉、布朗斯特酸与邻硝基芳香胺(Ⅱ)的摩尔比为2.0～4.0:4.0～6.0:1.1～3.0。

进一步地，在上述技术方案中，反应温度在室温至150℃，反应时间为10分钟至48小时。

进一步地，在上述技术方案中，反应在溶剂中进行，所述溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、乙腈等溶剂中的一种或几种。或者没有溶剂。

进一步地，在上述技术方案中，所述溶剂用量为每摩尔化合物(Ⅱ)10升。

表1中列举了上述反应式中各个原料化合物取代基的具体结构。